核磁共振波谱法测定片剂中维生素B_1的含量

采用Bruker AVANCEⅢ400MHz核磁共振波谱仪,溶剂为D2O,内标为顺丁烯二酸,脉冲序列为zg30,谱宽为20.55ppm,采样时间为3.98s,采样温度为298K,延迟时间为20s,采样次数为16次,在此条件下采集样品1 H-NMR谱。样品中维生素B1与内标的质量比与NMR谱图中相应的定量峰面积比呈线性关系。此方法应用于片剂中维生素B1的含量测定,测得维生素B1、复合维生素B片剂中维生素B1的含量分别为11.33%,2.54%,测定值的相对标准偏差（n≥5）均小于4%;加标回收率为在97.4%～101%之间。

1H核磁共振波谱分析芳香开窍药嗅吸剂对颅脑创伤患者脑代谢的影响

目的：通过1H核磁共振波谱（1H-MRS）分析由芳香开窍药组成的嗅吸剂微粉经雾化吸入应用于颅脑创伤患者脑内代谢物质的变化，评估经芳香开窍药经鼻腔给药对颅脑创伤患者的临床疗效及预后。方法20例颅脑外伤致创伤住院成人患者随机分为治疗组：10例，对照组：10例。全部患者入院后均给予常规治疗，治疗组入院第2天起给予芳香开窍嗅吸剂雾化吸入10d，两组分别于入院后第12-15天行1H核磁共振波谱分析脑内代谢物质的变化，分析额叶、基底节、枕叶N2乙酞天门冬氨酸（NAA）、肌酸（Cr）、含胆碱化合物（Cho）及NAA/Cr，NAA/Cho，Cho/Cr值的变化，并对各项指标进行统计学分析。结果行1H-MRS检查显示治疗组较对照组NAA/Cr和Cho/Cr差异均有统计学意义，患者额叶、基底节区域、枕叶NAA/Cr所处数值治疗组较对照组明显上升，Cho/Cr数值较对照组降低。结论颅脑创伤可以使脑内代谢物质发生变化，经鼻雾化吸入芳香开窍药可以达到改善脑代谢从而促进神经功能的恢复，提高临床疗效，通过1H核磁共振波谱分析可以了解脑内不同区域代谢变化，对评估临床疗效及预后具有重要价值。

JNM-ECZ400S/L1核磁共振波谱仪的管理与维护

核磁共振波谱仪研究原子核对射频辐射的吸收,是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一,因此,核磁共振波谱仪在有机化学、制药工程和医学等领域中的意义重大。目前,国内的核磁共振波谱仪仍以布鲁克(Bruker)为主流,日本电子(JEOL)的核磁共振波谱仪市场份额并不高。近年由于中美贸易摩擦等问题,日本电子核磁共振波谱仪在国内的市场逐渐增长,然而相应的使用和维护经验还较为不足。结合学院使用JNM-ECZ400S/L1的实际情况,总结了日本电子核磁设备的管理、维护、日常故障解决方法,为同行提供可供借鉴的经验。

天然产物中木栓烷型三萜核磁共振波谱特征

对天然产物中发现的木栓烷型三萜化合物的13C-NMR、1H-NMR谱学特征进行综述,以期减少天然产物特别是木栓烷型三萜结构鉴定工作的盲目性和重复性,为进一步研究分析木栓烷型三萜提供经验借鉴。

《核磁共振波谱法》在研究生教学中的问题分析

硕士研究生课程《核磁共振波谱法》教学过程中的一些常见和重要问题进行了讨论,并对自己的教学心得进行了总结和归纳。

用^(1)H定量核磁共振法同时确定成盐化合物的质量分数和各组分的比例

^(1)H定量核磁共振(^(1)H quantitative nuclear magnetic resonance,^(1)H qNMR)方法具有操作简便、实验快速等优点.本文通过该方法可准确测定富马酸丙酚替诺福韦在样品中的含量,并给出丙酚替诺福韦和富马酸的比例,结果与其他分析测试所得结果相符.该方法以氘代二甲基亚砜(DMSO-d^(6))为溶剂,采集待测样品的核磁共振氢谱,对比丙酚替诺福韦定量峰、富马酸定量峰与内标物响应峰面积,分别计算丙酚替诺福韦和富马酸的质量分数.富马酸丙酚替诺福韦和富马酸与内标物的质量比值在0.91~1.24范围内线性关系良好,^(1)H qNMR法测得二者质量分数分别为100.06%和10.90%,与质量平衡法测得的结果基本一致.本研究建立的核磁共振定量方法不仅可准确、快速地测定丙酚替诺福韦和富马酸这2种成分的质量分数和比例,还为多组分、成盐的化学原料药的比例确定、绝对含量测定提供参考.

鸡胚羊水的核磁共振波谱分析

羊水是胚胎的正常发育必不可少的物质 ,因此 ,分析鸡胚羊膜内羊水的组成及含量 ,对于研究鸡胚的发育及发育过程中卵内发生的生物化学变化有着极为重要的意义 .本文应用高分辨核磁共振波谱技术对鸡胚发育过程初期羊水中的主要代谢物进行了分析 ,检测到了氨基酸、脂类、葡萄糖、乳酸等 2 9种代谢物 ,并对它们的1

定量核磁共振波谱法测定3种低聚果糖的含量

以蔗糖为内标物,氘代水为溶剂,采用氢-1核磁共振波谱法(1H-NMR)测定蔗果七糖、蔗果八糖、蔗果九糖等3种低聚果糖(FOS)的含量。优化后的1H-NMR参数如下:温度25℃,谱宽(2~14)×10^(-6),脉冲角度45°,脉冲延迟时间5 s,采样时间3 s,扫描次数16次。对蔗果七糖、蔗果八糖和蔗果九糖样品进行了仪器精密度和重复性试验,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于0.50%。方法用于测定3种样品含量,测定结果与质量平衡法所得结果进行了比较,经F检验法评估,两种方法具有显著性差异。但由于定量核磁共振波谱法作为绝对含量的测定方法,仅需常见的化学品即可直接对待测成分进行测定,可以佐证质量平衡法的赋值结果。

质子磁共振波谱分析（1^H—MRS）在人脑老化进程中的研究进展

磁共振波谱(magnetic resonance spectroscopy,MRS)是目前无创性研究活体器官和组织代谢、生化改变及化合物定量分析的主要影像学方法.它利用核磁共振现象及化学位移(chemical shift)和自旋耦合(spin-spin coupling)作用,通过选择性定位对一系列特定原子核及其化合物进行定量检测,从而显示活体的内部代谢状态和生物能量变化,从反映的疾病生理或病理改变中发现疾病的早期信息,为疾病的早期诊断、判断病情严重程度及估计预后提供了广阔的发展前景.

以液体核磁共振波谱分析与帕金森氏病相关的I93M突变对人类泛素碳端水解酶结构的影响（英文）

人类泛素碳端水解酶(UCH-L1)是涉及帕金森氏病并且在神经元高度表达的蛋白.UCH-L1的家族性突变与转译后修饰会引起聚集倾向增加与去泛素活性损失,这二者都可能成为致病因素.作者所在实验室之前的研究指出与帕金森氏病相关的突变I93M显著降低UCH-L1的折叠稳定性并且加速其构型展开动力学.该研究使用液体核磁共振分析方法,包括侧链甲基化学位移,松弛骨干动力学和残余偶极耦合,以进一步阐明I93M突变如何影响UCH-L1的结构和动态.结果显示I93M显著影响突变位点周围的疏水核心侧链构型.然而,这样的结构扰动并不会影响在纳秒时间尺度的快速骨干动力学.透过残余偶极耦合分析显示UCH-L1在水溶液中的结构与之前报道的晶体结构有相当显著的偏离,另外I93M突变也导致超出突变位点的远距离结构扰动.这一系列水溶液结构的分析结果可补充之前已知的晶体学数据,并对UCH-L1在帕金森氏病相关的基因突变影响并提供详细的见解.

利用核磁共振技术检测植物细胞凋亡

在细胞凋亡的研究中，通常以检测细胞核和细胞器的形态改变或生物化学特性变化为指标进行分析。已有的实验表明：动物细胞在凋亡过程中，细胞膜的脂质双分子层发生了一系列生物物理和生物化学改变，如膜电位的改变、磷脂酰丝氨酸由细胞膜内侧向外翻转、细胞膜微粘度的改变等，这些变化会导致细胞中亚甲基信号强度的增加。我们利用质子核磁共振光谱分析(1H-NMR)方法，首次发现用物理和化学方法诱导的烟草(Nicotiana tabacuum L．cv．BY-2)和胡萝卜(Daucus carota L．)细胞在凋亡过程中伴随有亚甲基信号强度的明显增加。在用烟酰胺处理的烟草细胞中，亚甲基信号强度的增加与DNA Ladder几乎同时出现，随诱导时间的延长，亚甲基信号强度也逐渐增大，在24h亚甲基信号强度增加约2倍。而这种特征在坏死的细胞中并不存在。说明亚甲基信号强度的增加是动、植物细胞凋亡过程中所具有的共同特征，1H-NMR技术提供了一种精确可靠的分析植物细胞凋亡的手段，同时由于它所具有的非侵害性的特点，可能在揭示细胞凋亡机制的研究中具有一定的意义。

6α和6β-羟基雄酮的电子光谱和核磁共振谱的理论研究

在B3LYP/6-31G(d)水平下,优化6α和6β-羟基雄酮的几何构型.用TD-B3LYP/6-31G(d)方法,计算它们的电子吸收光谱;采用规范不变原子轨道GIAO法,计算它们的1H-NMR和13C-NMR化学位移值.结果表明,6β-羟基雄酮比6α-羟基雄酮稳定;6α-羟基雄酮的最长吸收波长比6β-羟基雄酮的要长;6α和6β-羟基雄酮的部分原子的NMR值具有明显差别.

基于核磁共振一维氢谱法鉴定燕窝真伪的研究

燕窝是一种高级保健品,主要成分之一是唾液酸糖蛋白.燕窝经过水解作用后,可获得唾液酸等特征性小分子水解产物.因现有的针对真假燕窝的检测方法仍存在较多的不足之处,本文以6种真品燕窝和4种假燕窝作为标准样品,通过测定核磁共振一维氢谱(1 H-NMR)的方法,以燕窝水解产物唾液酸中微量特有组分的特征峰为鉴定标准,得到能显著区分真假燕窝的指纹图谱;结合使用模式识别主成分分析法(PCA)处理核磁共振数据,确定了真燕窝的主成分正交范围,并通过盲测的方法验证了上述方法的准确性及高效性.至此,本文建立了一种基于1 H-NMR指纹图谱鉴定燕窝真伪的检测方法,结合PCA验证,可以简单、快速、准确地区分真假燕窝.

氢质子磁共振波谱成像技术在创伤性脑损伤后认知障碍中的应用

创伤性脑损伤(TBI)可引起一系列复杂的病理生理过程变化,这些变化包括脑内物质代谢异常,导致机体出现包括头痛、认知、运动和情感障碍等在内的长、短期症状,而认知障碍是阻碍TBI患者日常生活质量恢复和延缓其回归社会的重要因素。氢质子磁共振波谱成像技术(1H-MRS)可对急、慢性脑部损伤患者的脑组织代谢进行非侵入性检测,具有辅助诊断和预测长期功能预后的价值。该文将近年来1H-MRS在TBI后认知障碍中的应用进行总结和展望。

基于竞争配位的Ca2+特异性响应1H/19F磁共振成像分子探针

合成了一种含19F的Mn2+配合物3,12-二(2-氧代-2-((2,2,2-三氟乙基)氨基)乙基)-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂十四烷酸锰(Ⅱ)(Mn(Ⅱ)-L,1),可实现对Ca2+特异响应的1H/19F磁共振成像分析。19F核在近距离的顺磁性Mn2+影响下产生了顺磁弛豫增强作用,使19F的横向弛豫时间T2急剧缩短而磁共振信号锐减。当有Ca2+存在时,与配体L的竞争配位使得19F远离Mn2+离子,从而19F磁共振信号得到恢复。同时,由于Mn2+离子从配合态变为游离态,水配位数增加使得其对1H的纵向弛豫时间T1弛豫性能增加,从而1H磁共振成像信号也增强。相关实验的结果证实了该配合物是一种能对Ca2+特异性响应的1H/19F磁共振成像探针。

基于-1H-NMR的胜利褐煤原位低温干燥过程中弛豫时间及孔结构变化

传统煤水分测定对煤样有破坏,同时BET法在煤孔结构测试中也遇到许多困难。利用1H-NMR研究褐煤低温干燥过程中水分赋存状态及孔结构变化,包括原位干燥过程中褐煤水分横向弛豫时间T2的动态发展及孔结构变化规律。结果表明:空气自然干燥状态下,胜利褐煤中不冻水和束缚水占绝大多数,其中束缚水结合力较弱。在50℃前,部分束缚水较易脱附;干燥后冷却样品中残余水的束缚性随处理温度的升高而增加;105℃干燥脱水后,微孔增加,中孔比例减少,大孔或裂隙增加,残余水分保留在10 nm以下孔隙中,为不冻水;此时含水孔隙仅占全部孔隙的19%,远小于原煤(58%)。1H-NMR可以在无损伤情况下连续监测煤中水分、孔结构的分布变化,更适用于煤水分及孔结构的测定。

^1H-NMR图谱鉴别安徽金寨产破壁与不破壁灵芝孢子粉

目的研究灵芝孢子粉提取物的核磁共振图谱,比较破壁与不破壁灵芝孢子粉的异同。方法采用不同溶剂微波提取破壁与不破壁灵芝孢子粉,提取物进行1H-NMR研究,从而实现灵芝孢子粉1H-NMR图谱解析。结果三氯甲烷提取物的1H-NMR图谱基本相同,而水提取物的1H-NMR图谱存在差异。结论该方法可用于灵芝孢子粉与破壁灵芝孢子粉的鉴别;对探讨灵芝孢子粉和破壁灵芝孢子粉的药理作用以及灵芝孢子粉的进一步开发利用具有重要意义。

人血清~1H-NMR在临床诊断上的初步应用

目的初步探讨１ＨＮＭＲ法在临床诊断上的应用。方法采用预饱和法对通常强信号峰水峰进行抑制，运用核磁共振技术对正常人、糖尿病人、高血脂病人和肝癌病人的血清或尿样进行分析研究。结果以上血清或尿样的波谱图中水峰都得到了较好的抑制。结论从分子水平阐明了异常的病理生化代谢和反应，为将此法进一步在临床上推广应用，尚需扩大病例测试。

基于~1H-NMR代谢组学初步比较真蜂蜜和掺假蜂蜜差异成分

采集蜂蜜样品的核磁共振氢图谱(~1H-NMR),通过多元统计分析及相关系数负载图法找出真蜂蜜和掺假蜂蜜的差异性化学成分。结果表明,在蜂蜜的~1H-NMR图谱中,共有24个物质的~1H-NMR信号,包括7个有机酸,15个糖类和2个其他类物质。通过对真蜂蜜和掺假蜂蜜之间的比较分析,得出真蜂蜜组中的苏氨酸、脯氨酸、松二糖、曲二糖、松三糖和苯基丙氨酸含量高于掺假蜂蜜,而2,3-丁二醇、乙偶姻、甘露糖、5-羟甲基糠醛和甲酸的含量低于掺假蜂蜜组,并且都具有显著性差异(p<0.05)。应用NMR代谢组学技术从整体水平上分析蜂蜜样品的化学成分,可以发现真蜂蜜与掺假蜂蜜之间的差异性化学成分,为蜂蜜真假鉴别提供了新思路。