抚顺油页岩热解成烃机理——固体^(13)C核磁波谱技术的应用

用高场(75.46MHz)固体^(13)C NMR波谱仪研究了抚顺油页岩在不同终温下热解时油母质的化学结构变化。在应用交叉极化魔角旋转技术的同时,采用了旋转边带全抑制技术,取得了高分辨的波谱;采用偶极相移技术,取得了带质子与不带质子碳的定量数据;又采用了旋转边带分析技术,取得了高芳碳含量油母质中芳碳的结构组成信息。由此得出了热解过程中不同结构的碳分布与芳碳率、芳氢率、芳氢取代率、未取代芳核假想氢碳比等结构参数。据此,对油页岩油母质的热解成烃机理进行了讨论。

液体核磁波谱仪培训方案及共享开放探索

核磁共振仪是一种大型分析测试仪器,它的用途极为广泛。规范有效的培训流程和有序开放的管理,对于提高其共享使用效率具有重要的意义。介绍了核磁培训过程方式、核磁培训具体内容,并就如何开展高质量的培训工作等方面进行探讨,同时分享核磁仪器维护及管理方面的经验。严格、规范、详实的培训内容可以使研究人员根据需要选择合适的测试方法和实验内容,解决成分鉴定或分子检测的科学问题,同时降低仪器使用的故障率,为核磁管理者提供参考。

核磁波谱仪在生物工程实验教学中的探讨

核磁共振波谱分析作为现代仪器分析的重要组成部分,具有不可替代的地位。而现代仪器分析是开设仪器分析类课程必修的专业基础课。为了提高学生对该实验课的学习兴趣和真正掌握核磁共振波谱分析的实质,本文从简化上机操作步骤创新实验内容、合理规划实验教学安排、应用新技术多媒体等不同方面进行了实验教学的探讨。

天然产物中木栓烷型三萜核磁共振波谱特征

对天然产物中发现的木栓烷型三萜化合物的13C-NMR、1H-NMR谱学特征进行综述,以期减少天然产物特别是木栓烷型三萜结构鉴定工作的盲目性和重复性,为进一步研究分析木栓烷型三萜提供经验借鉴。

氢质子核磁波谱对儿童热性惊厥脑异常检出和预后评估的价值分析

目的探讨氢质子核磁波谱(H1-MRS)检查对儿童热性惊厥(FS)的脑实质异常的检测效率,及其用于预测临床预后的价值。方法选择中山市人民医院普通儿科自2017年3月至2018年5月收治的38例FS患儿作为研究对象,所有患儿均进行颅脑MRI及H1-MRS检查,比较MRI和H1-MRS检查对FS患儿颅内异常检出效率差异。根据H1-MRS结果计算代谢物质氮-乙酰天门冬氨酸(NAA)/[肌酸(Cr)+磷酸肌酸(Cho)]、NAA/Cr、NAA/Cho值,然后根据患儿出现临床不良预后情况分为有不良临床预后组和无不良临床预后组,比较2组患儿间NAA/(Cr+Cho)、NAA/Cr、NAA/Cho值差异,并分析其对预后的评估价值。结果38例FS患儿中,MRI检出颅脑异常情况有23例,H1-MRS检出颅脑异常情况有32例,异常情况检出率比较差异具有统计学意义(χ2=5.330,P=0.021)。13例FS患儿出现不良临床预后,有不良临床预后组患儿中表现为复杂型的比率高于无不良临床预后组,差异有统计学意义(P<0.05)。有不良临床预后组患儿的NAA/(Cr+Cho)、NAA/Cr、NAA/Cho值均小于无不良临床预后组,差异有统计学意义(P<0.05)。绘制NAA/(Cr+Cho)、NAA/Cr、NAA/Cho值对预测不良临床预后ROC曲线,其相应的曲线下面积分别为0.848、0.774、0.797。结论H1-MRS检查对FS患儿脑实质异常的检出率高于MRI检查,且H1-MRS结果计算所得的NAA/(Cr+Cho)、NAA/Cr、NAA/Cho值在FS患儿中显著降低,其中,NAA/(Cr+Cho)值对患儿的预后具有较好的预测价值。

苏木酚类成分核磁共振波谱特征

结合国内外文献,对苏木中酚类成分的核磁波谱特征进行了归纳总结,为今后此类化合物的结构鉴定及波谱数据归属提供参考依据。

基于硅基硼掺金刚石电极的电化学-原位核磁共振波谱电解池的设计、制备与可行性研究

电化学与核磁共振波谱联用技术(EC-NMR)可以实时监测电化学反应过程,从分子水平阐释反应机理,是一种非常有前景的无损在线检测技术。本文首次报道以硅基硼掺金刚石(Si/BDD)作为工作电极的原位EC-NMR三电极单室电解池的设计和制作。研究表明,由于尺寸12.5 mm×1.2 mm×0.5 mm的Si/BDD电极在核磁检测区的体积较小且电极材料厚度较薄,因此该电极对射频场的阻碍较小,对磁场均匀性破坏也相应较小。运用自制的EC-NMR电解池并以经典的对苯二酚(QH2)电氧化生成对苯二醌(Q)作为模型体系,原位研究了该电化学反应的整个动态过程。在1.2 V恒电位下电解0.1 mol·L^(-1) QH264分钟,监测到位于位于6.83 ppm处的Q特征峰逐渐生成,反应过程中核磁谱峰未发生裂分或明显的展宽。结果表明,应用本文所设计并制备的原位EC-NMR电解池,可有效对电化学反应物和产物进行定性、定量分析,将可在后续的电化学原位核磁波谱研究中发挥重要作用。

脑卒中后抑郁患者抗抑郁治疗磁共振波谱分析研究

目的利用MRS技术研究影像学与脑卒中后抑郁(PSD)的关系。方法PSD组30例,符合DSMIV抑郁症状学、严重程度和病程标准。正常老年对照组20例。给予颅MRI、MRS检查。PSD组给予帕罗西汀(20～40)mg·qd。半年后随访颅MRI、MRS。结果PSD组患者双侧颞叶、丘脑NAA/Cr比值、Cho/Cr比值与正常对照组相比,存在统计学差异(P<005、P<001)。PSD组双侧Cho/Cr比值呈不对称性,左侧大于右侧(P<001)。PSD组汉密顿抑郁量表(HAMD)评分与左右颞叶Cho/Cr比值存在相关性(r左=0454,P=0012;r右=0373,P=0042)。PSD组患者在给予抗抑郁药物治疗后其双侧颞叶、丘脑NAA/Cr比值、Cho/Cr比值均有不同程度的下降(P<005);相关分析发现HAMD各因子分及总评分下降的程度与双侧颞叶、丘脑NAA/Cr、Cho/Cr比值下降程度之间不存在相关性。结论对脑卒中患者同时行MRI、MRS检查,测定双侧颞叶、丘脑Cho/Cr比值可以帮助早期判别PSD。

定量核磁共振波谱法测定黄芩中的黄芩苷含量研究

目的:建立核磁共振波谱法测定黄芩中黄芩苷的含量。方法:以黄芩苷作为评价黄芩质量的指标,利用超声波提取法提取黄芩苷,采用核磁共振波谱法测定黄芩中黄芩苷的含量。以吡嗪为内标,氘代二甲基亚砜(DMSOd6)为溶剂,观测频率600 MHz,脉冲延迟时间1 s,扫描32次,采集黄芩苷的1H-NMR谱图,定量峰黄芩苷质子信号δ5.24(d 5.23)。结果:黄芩苷的提取条件为65%甲醇,料液比为1:20,在50℃下,超声提取1 h;1H-qNMR结果表明,黄芩苷在115.3~3546.7μg/mL浓度范围内呈现良好的线性关系(r=0.9998),精密度为0.597%,回收率为101.015%~104.091%,相对标准偏差为1.044%。1H-qNMR测得黄芩中黄芩苷平均含量为11.914%。结论:本研究建立的氢核磁定量方法操作简单、快捷,方法可靠,可运用于快速测定黄芩中黄芩苷的含量,并为其含量检测提供了新的途径。

大叶紫珠中萜类化合物的研究

对大叶紫珠(Callicarpa macrophylla Vahl)中萜类化合物进行了研究。采用以中低压快速分离色谱为主,多种色谱方法相结合,对大叶紫珠中含有的萜类化合物进行分离纯化,通过UV、IR、NMR、MS等技术手段,对纯化的化合物进行骨架、构型确证。结果表明,从大叶紫珠中分离鉴定了6个萜类化合物,分别为urs-12-en-3β-ol(乌苏-12-烯-3β-醇)(1)、Oleanic acid(齐墩果酸)(2)、14α,18-dihydroxy-7,15-isopimaradiene(14α,18-二羟基-7,15-异海松二烯)(3)、isopimaradiene-3β,18-diol(异海松二烯-3β,18-二醇)(4)、3β-ace-toxy-urs-12-ene-11-one-12-ol(3β-乙酰氧基-urs-12-烯-11-酮-12-醇)(5)、ent-7α,16β,17,18-tetrahydrox-ykaur-15-one(ent-7α,16β,17,18-四氢甲苯-贝壳杉烷-15-酮)(6)。其中化合物(5)、(6)为首次在大叶紫珠中分离得到,为大叶紫珠中萜类成分的深入研究和开发应用提供了实验依据。

1H—MRS在胶质瘤复发和放射性脑病鉴别诊断中的应用

目的 1H-MRS在放射性脑病与胶质瘤复发鉴别诊断中的作用,了解N-乙酰天门冬氨酸(NAA)、肌酸(Cr)和胆碱(Cho)的代谢规律。方法肿瘤复发和放射性脑损伤的脑肿瘤患者27例。其中,男12例,女15例。年龄18～66岁,均采用1H-MRS检查。结果脑胶质瘤瘤复发14例,放射性脑损伤9例,4例为胶质瘤复发合并放射性脑损伤。影像表现:脑胶质瘤复发:1H-MRS:Cho上升,NAA下降,可见Lac波升高。放射性脑损伤:1H-MRS:Cho、NAA和Cr均较低。结论 1H-MRS对判断脑肿瘤放疗后损伤还是肿瘤复发有意义。

煤结构组成与成烃作用

在论述煤中存在共价键交联结构和非共价键缔合结构的基础上,进一步提出水进相成煤环境有利干煤中类脂物的保存和煤的非共价键缔合结构发育,有利于煤成烃。应用固体13C核磁波谱分析技术,采用自然演化与热压模拟相结合探讨了干酪根热演化过程中碳骨架与官能团的变化规律,提出脂碳是生烃主要贡献者。在对比研究不同母质类型的湖相泥岩、煤和煤系泥岩干酪根中碳骨架与官能团组成属性及其在热演化“液态窗”阶段的倾油倾气性,进而提出亚甲基[(-CH2-)n]是干酪根官能中生油的主体,煤成油的实质就是煤干酪根中存在一定数量的亚甲基官能团。这一认识适用于湖相生油和海相生油的研究。

4,5-二氯-2-甲氧基丙基-4-异噻唑啉-3-酮的合成及其防污性能的研究

以丙烯酸甲酯为原料,经过二硫代反应、酯的氨解反应、关环反应三个反应步骤,合成了未见文献报道的异噻唑啉酮衍生物4,5-二氯-2-甲氧基丙基-4-异噻唑啉-3-酮(MOP-DC I),并通过红外光谱(IR)和核磁波谱(1HNMR)对其结构进行了表征。初步研究了该化合物在海洋防污涂料中的防污性能。

二茂铁氮丙啶衍生物的合成与性质

由二茂铁羧酸酰氯和氮丙啶通过亲核取代反应,合成了二十四种新的二茂铁氮丙啶化合物,并做了元素分析和红外、核磁波谱的测定。

低氧应激肽氢谱特征及急进高原的含量变化分析

目的分析血清低氧应激肽的特征和健康成年人急进高原前后血清低氧应激肽的改变,探讨其在高原病治疗和预后的作用。方法采用质谱和核磁波谱方法鉴定高原病患者体内存在特征性的应激肽,采集40例高原世居健康者为对照组,以40例健康成年人急进高原前、急进高原后24、72h及1周后血清,用化学显色试剂对应激肽含量进行测定。结果40例世居对照组应激肽含量为(729±98)mg/L;实验组健康成年人急进高原前、急进高原后24、72h和1周后应激肽含量分别为(735±117)mg/L、(908±103)mg/L、(917±101)mg/L和(828±95)mg/L。健康成年人急进高原前与急进高原后24h及72h之间有显著性差异(P<005),急进高原后24h人群与健康世居组之间有显著性差异(P<005),急进高原后1周与急进高原后24h之间有显著性差异(P<005)。结论应激肽作为一种特殊的应激蛋白,在急进高原前后有较大的改变,具有一定的检测价值。

HPLC-NMR-IR法对脂肪酰胺聚氧乙烯型非离子表面活性剂的分离与鉴定

采用HPLC法,选择最佳分离条件,对分子量分布较宽,分散性大的高碳脂肪酸胺聚氧乙烯非离子表面活性剂的全组分,进行了分离;在无标准样时,制备主要馏分,以核磁波谱及红外光谱鉴定,对该类型样品获得了较理想结果。本方法适用于复杂组分的分析,且快速、高效、定性简单。

大叶紫珠中二氯甲烷萃取物化学成分研究

目的:对大叶紫珠(Callicarpa Macrophylla Vahl)二氯甲烷萃取物的化学成分进行研究。方法:采用以中低压快速分离色谱为主,多种色谱方法相结合的方式,对大叶紫珠二氯甲烷层萃取物进行分离纯化,通过理化性质与核磁共振波谱数据鉴定化合物的结构。结果:从大叶紫珠二氯甲烷层分离鉴定了7个单体化合物,分别为urs-12-en-3β-ol、Oleanic acid、β-sitosterol、luteolin、luteolin-4′-O-(6′′-E-caffeoyl)-β-D-glucopyranoside、luteolin-7-O-(6′′-E-feruloyl)-β-D-glucopyranoside、4-methoxybenzoic acid。结论:化合物luteolin-4′-O-(6′′-E-caffeoyl)-β-Dglucopyranoside、luteolin-7-O-(6′′-E-feruloyl)-β-D-glucopyranoside为首次从该植物中分离得到。同时,为优化建立高效、快速大叶紫珠中化学成分的分离纯化工艺提供了实验依据。

仲膦与直链单烯烃反应的原位31PNMR研究(Ⅱ)

应用原位核磁波谱技术，在反应温度１４０～１４５℃、压力０．５ＭＰａ、氘代苯为溶剂、二叔丁基过氧化物为引发剂的条件下，考察了９膦双环壬烷与不同碳数直链单烯烃反应的原位３１ＰＮＭＲ谱。实验结果表明，主产物均为烷基－９膦双环壬烷Ｃ８Ｈ１４ＰＣｎＨ２ｎ＋１，但反应速度随烯烃碳数的增加而下降。同时在反应温度７０～７５℃、压力０．５ＭＰａ、偶氮二异丁腈为引发剂条件下，考察了十八烷基伯膦Ｃ１８Ｈ３７ＰＨ２与１，５－环辛二烯反应的原位３１ＰＮＭＲ谱。主产物仍然为叔膦Ｃ８Ｈ１４ＰＣ１８Ｈ３７，且反应速度较快。