N-甲基-N-丙烯醛基-甲酰氨与甲基-AICA 一碳单元转移反应的量子化学研究

本文用量子化学方法研究了N-甲基-N-丙烯醛基-甲酰氨向甲基-AICA转移一碳单元的反应机理,阐明了亲核进攻和质子转移先后分步进行的反应机制。计算表明反应通道A所需的活化能较低,在竞争反应中占优势。此外,本文同时分析了甲基-AICA中C(4)上取代的甲酰胺基对该反应的影响。所有计算结果与实验结论一致。

第30届中国化学奥林匹克(决赛)理论试题解析(二)

第6题题目(17分)甲醇既是重要的化工原料,又是一种很有发展前途的代用燃料,甲醇分解制氢已经成为制取氢气的重要途径,它具有投资省、流程短、操作简便、氢气成本相对较低等特点。我们可以根据298 K时的热力学数据(如下表)对于涉及甲醇的各种应用进行估算、分析和预判。

苯甲醛中除去苯甲酸能否用氢氧化钠

苯甲醛中除去苯甲酸能否用氢氧化钠江苏东台市中学（２２４２００）吴家骐在某些地方所编的学习资料及试题中，常有这样一条习题，大意是：苯甲醛是不溶于水的无色液体，沸点１８０ｏＣ，易氧化而变质，问试用什么试剂能除去苯甲醛中的酸性杂质，用什么方法加以分离？在有...

“第四战略”——在宇宙空间的军备竞赛

日本《全貌》杂志最近载文介绍美苏准备打宇宙战争的一些情况。文章说,弹道导弹、潜艇导弹和远程轰炸机一向被称为战略核进攻的三要素。现在,随着宇宙技术的发展,又出现了“第四要素”,其中包括研制部署在宇宙空间的激光武器和粒子束武器。

自然轨道福井函数和成键活性描述符应用于解释苯硫醌和1,3-二烯的[2+4]和[4+2]环加成反应中的成键机理（英文）

苯硫醌与脂肪族烯烃可以发生[2+4]和[4+2]环加成反应。为了解释这些环加成反应中的成键过程,本文使用了自然轨道福井函数(NOFF)与成键活性描述符。自然轨道福井函数揭示了苯硫醌和脂肪族烯烃的键或轨道的亲电性,表明电子供体的成键轨道和电子受体的反键/成键轨道之间发生了电子转移,然后成环,在这一过程中有两个共价键形成,得到了环状产物。成键活性描述符表明共价键比较容易在一个分子中具有较大f^+_(k1)值的k1原子与另一个分子中具有较大f_(k2)值的k2原子之间形成。自然轨道福井函数与成键活性描述符都可以有效解释苯硫醌与1,3-二烯之间的[2+4]与[4+2]环加成反应的机理。

利用中心原子价层轨道阐释软硬酸碱理论的原理与应用

软硬酸碱理论作为基础化学的重要理论,其在教学与教材中却存在定义不清、难以应用、适用范围不明、模棱两可等众多问题。借用前线轨道理论的观念,针对核心原子的外层轨道进行系统性讨论,并分类举例说明其适用范围与应用方式,以期对基础教学和相关科研有助。

非共轭丁烯内酯α-和β-位反应研究进展

γ-内酯衍生物大多具有抗炎、抗肿瘤和抗癌等生物活性,发展γ-内酯衍生物的构建方法在有机合成中具有重要价值.其中,以非共轭丁烯内酯为起始原料的构建方案呈现出巨大的潜力和无可比拟的优势,是最直接、高效的方法,受到化学家的广泛关注,是近年来有机合成研究热点之一.综述了非共轭丁烯内酯α-和β-位参与的反应研究进展,重点概述了各类反应体系的特点,并对部分反应的机理进行了讨论.同时,对该领域未来发展方向进行了展望.

光系统Ⅱ水氧化机制的研究进展

光系统Ⅱ(PSⅡ)的水氧化机制对于揭示光合作用的奥秘和促进人工光合的发展具有重要意义,但由于目前还不能通过实验确定处于S_(4)态的Mn_(4)CaO_(5)释放氧气的确切机制,因此该机制长期以来广受关注.自Kok循环模型提出后,PSⅡ的水氧化机制研究取得了巨大的进展.本文首先介绍了光合作用和PSⅡ的整体结构、PSⅡ的放氧复合物(OEC)、电子传递链及Kok循环,其次重点概述了目前几种广为人知的水氧化机制假设,包括“水亲核进攻”机制(WNA)、“自由基耦合”机制(RC)、“亲核氧-氧耦合”机制(NOOC)以及“双通道”机制,以期为后续PSⅡ水氧化机制研究和人工光合研究提供参考.

大环多胺金属模拟酶催化水解梭曼机理研究

为解决生物酶在战场应用环境中易失活且环境耐受性差的问题,我们合成了大环多胺双锌模拟酶配合物-2,6-双{[双(2-羟乙基)氨基]甲基}-4-甲基酚(Zn L2).Zn L2对GD(Soman,梭曼)具有较高的催化活性,能够实现多次催化循环,并且在Zn L2与GD化学计量比为(0.56∶1)的条件下水解率为100%.使用高效液相色谱-质谱与核磁共振确定催化产物为甲氟膦酸酯、甲氟膦酸、甲基膦酸频哪酯与甲基膦酸,说明Zn L2水解GD为双平行反应,反应途径分别为GD的P—F与P—O键的断裂.建立在实验的基础上,使用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,从P—O与P—F键断裂这两个平行反应方向对催化过程进行计算.计算结果表明:Zn L2上Ot末端醇盐作为一个碱试剂去激活水分子,使其成为羟基并作为亲核试剂进攻中心磷原子,形成一个五配位的磷酰中间体,通过进一步亲核进攻水解中间体形成最终P—O与P—F键断裂产物.Zn L2催化GD水解的活化能为分别为5.6 kcal/mol(P—F键断裂)和11.5 kcal/mol(P—O键断裂),说明P—O键断裂过程是GD酶促水解反应的速控步骤.

“智能卵石” ——美国“战略防御计划”的新重点

一旦部署,它可以拦截苏联用于第一次核打击的洲际导弹的30％;它的全部花费不过250亿美元,大大少于“星球大战”第一阶段的690亿美元;技术上它小巧灵活,部署方便……

世界五大高技术发展计划

进入80年代以来,世界上许多国家纷纷制定自己的高技术发展计划,抢占高技术发展的战略制高点。其中,美国、西欧、经互会成员国、日本、中国制定的高技术发展计划并称为世界五大高科技发展计划。1.美国的'星球大战计划'。该计划是由美国总统里根在1983年3月提出。