铁催化的芳基氯与格式试剂交叉偶联新方法

芳基氯（对位为酯、酰胺、三氟甲基）在Fe（acac），（0．1～1mol％）／四甲基乙二胺（10mol％）催化下，与格氏试剂（1．2当量）在THF中发生交叉偶联反应，氯被格氏试剂的烃基取代，13例中10例收率69％～91％。该法条件温和，转化率高，选择性好，反应规模放大后仍具有较好适用性。

有机金属镁化物等多种格氏试剂系列反应化学合成应用的研究

20世纪初格林尼亚发现了格式试剂,从此有机合成在化学领域的影响颇深,也成为化学研究领域最有价值的方向之一.格式试剂的发明极大促进了有机合成的发展,通常情况下各种卤代烃都能和有机镁之间产生化学反应形成格式试剂,所以格式试剂成为有机化学合成应用最广泛的试剂之一.

芯片刻蚀剂全氟丁二烯生产技术的开发

全氟丁二烯作为一种优秀的新一代电子蚀刻气体,目前,具有非常好的市场前景。以废旧聚四氟乙烯为原料设计制备全氟丁二烯的工艺流程,包括废旧聚四氟乙烯裂解、1,4-二碘八氟丁烷的合成以及全氟丁二烯合成等实验过程。在小试实验的基础上,获得了该工艺路线的原料消耗成本,并对20t·a^(-1)的工业化生产装置的投资和预期盈利进行了评估,该制备路线生产1t六氟丁二烯的原料成本为50万元左右,具有较好的经济效益。

一类含芳基结构的环己醇的合成及表征

报道了一种含苯基结构环己醇的合成方法,以卤代芳烃与金属镁在干燥的四氢呋喃中反应制得苯基溴化镁,再进一步与环己酮反应生成得到该化合物。该化合物可以通过反应条件的变化生成烯、环己二醇等化合物。因此该类醇类化合物在过渡金属催化的串联反应研究领域有着重要的作用。该方法具有原料易得,操作简单等优点,产物经过核磁等手法得以确认。

全氟丁二烯的合成条件研究及机理探讨

在原来全氟丁二烯的合成研究基础上,从工业化制备的角度出发,优化以1,4-二碘全氟丁烷为原料制备全氟丁二烯的工艺,得到适宜的反应条件:由溴苯在乙醚溶剂中制备的格氏试剂与1,4-二碘全氟丁烷在四氢呋喃溶剂中,加料速度为20mL·min^(-1)、真空度为6.7k Pa的条件下进行反应,目标产物收率最佳可达到87.32%。同时根据产物的分布对该反应的反应历程进行推导,指出该反应为E2消除过程。

一种基于锰或铁盐催化的偶联合成4,4′-联苯并环丁烯的方法

通过偶联反应,用含镁和铁或锰盐作为催化剂,在室温下高效制备出4,4′-联苯并环丁烯。实验考察了多种铁盐催化剂以及不同的金属盐催化性能,并优化选择了催化剂的用量。采用的催化体系及合成方案优于现有的联苯化合物和双苯并环丁烯合成生产工艺。

OLED中间体9-苯基-9-芴醇的合成

溴苯的四氢呋喃溶液与镁粉反应,生成格氏试剂,再与芴酮反应,制备出高纯度的OLED中间体9-苯基-9-芴醇,并对反应条件进行了优化。优化条件为:n(溴苯)∶n(镁粉)∶n(芴酮)=1.3∶1.3∶1.0,反应温度50~60℃。优化条件下产品收率达82.5%,纯度高于99.5%。产品结构经过IR、 MS和^(1)H NMR确认。

最新专利文摘

聚烯烃催化剂的负载方法 该专利涉及一种聚烯烃催化剂的负载方法。该方法步骤如下：将载体溶于或悬浮于有机溶剂中；在-40～30℃下，向载体溶液或悬浮液中加入有机锂、有机钠或有机钾化合物或格式试剂，在-20～10℃下反应0．5—3h，

三乙基硅基乙炔的合成

研究了三乙基氯硅烷制备三乙基硅基乙炔的方法。实验中详细考察了格式反应的影响因素,通过条件实验对格式工艺进行了优化。反应总收率达72.1%。

一种合成3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸的新方法

本文介绍了一种合成3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸的新方法。以三氟乙酸乙酯为起始原料,利用格式试剂制备叔醇反应、利用氢溴酸进行溴代反应,溴化物再格式后与二氧化碳反应等一系列反应合成了3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸。与目前公开的路线相比,避免了毒性大的反应试剂和非常规试剂的使用,各步收率高,操作简单,工艺稳定,有利于工业化生产。

α—羧基酸酯的合成

α-羰基酸酯是一种十分有用的有机原料，它广泛用作医药中间体，食品添加剂以及用于不对称合成α-氨基酸。

2-羟甲基-4-溴-4'-氟二苯甲酮的合成

研究了以5-溴苯酞为原料,经格氏反应合成抗抑郁药西酞普兰中间体2-羟甲基-4-溴-4'-氟二苯甲酮的合成路线。实验中详细考察了格式反应的影响因素,通过条件实验对格式工艺进行了优化。反应总收率达76.8%。产品纯度为99.0%。

格氏试剂参与的铁催化偶联反应中的添加物效应（英文）

铁催化的有机金属亲核试剂与有机卤化物亲电试剂参与的偶联反应是目前形成新的碳碳键的最有效方法之一.综述了最近10年来铁催化的格式试剂参与的偶联反应中有关添加物的相关效应及其影响.

铜盐催化氧化环己烯的开环加成反应

研究了一系列铜盐催化的氧化环己烯与苯基氯化镁的开环加成反应。发现 Cu(OTf) 2 [三氟甲磺酸铜 ( ) ]为催化剂时 ,反应能够以 95 %的产率得到反式 - 2 -苯基环己醇。应用了多种代表性的手性双齿配体与 Cu(OTf) 2 形成的配合物 ,催化氧化环己烯与苯基氯化镁的开环加成反应 ,得到很低的对映选择性。根据实验的结果建议了反应的催化循环机理。

西格列汀中间体新合成方法

L-门冬氨酸在氯化亚砜作用下选择性甲酯化生成L-门冬氨酸-4-甲酯盐酸盐,经二碳酸二叔丁酯保护氨基,再与N-甲基吗啉,氯甲酸叔丁酯低温下反应,加入硼氢化钠还原,得(3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-4-羟基丁酸甲酯,与对甲基苯磺酰氯反应后的产物继续与格式试剂(2,4,5-三氟苯基)溴化镁、溴化亚铜二甲硫醚反应,经氢氧化钠水解,调酸得化合物Boc-(R)-3-氨基-4-(2,4,5-三氟苯基)丁酸。