格氏试剂的合成实验改进

采用二异丁基氢化铝(DIBAH)替代分子碘,对格氏试剂的合成实验进行了改进,系统研究了DIBAH引发对反应体系安全性的影响,以及不同结构卤代烃底物在DIBAH引发下对格氏反应速率的影响。结果表明,添加2%(摩尔分数,以卤代烃的摩尔量为基础)的DIBAH,可以在温和(20℃)条件下,高效合成苯基溴化镁、正丁基溴化镁等两种典型的格氏试剂,并能获得比分子碘引发体系更高产率的格氏反应产物。本工作通过提高格氏试剂合成反应的安全性,加强学生对实验安全的重视,引导学生关注化工产业实践中的实际问题。通过对反应体系的优化和结构解析,引导学生将基础知识活学活用、融会贯通。

小分子双格氏试剂的特殊性

小分子双格氏试剂的特殊性李媛彭贵存郑学忠（河北师范大学化学系０５００１６）格氏试剂的性质和应用一直是基础有机化学教学中的一个重要内容。作者在教学中经常遇到学生就小分子双格氏试剂在有机合成中的应用提出的若干问题。如：该试剂是否具有一般格氏试剂的通性？能...

二卤代烷格氏试剂制备的研究

以 1 ,4-二溴丁烷为原料 ,分别制备了双格氏试剂和单格氏试剂。通过实验讨论了它们的制备条件 ,提出了单格氏试剂的两种制备方法。

格氏试剂衍生-气相色谱-串联质谱法同时测定水果和蔬菜中的三环锡、三苯锡和苯丁锡残留

建立了水果和蔬菜中三环锡、三苯锡和苯丁锡同时检测的格氏试剂衍生-气相色谱-串联质谱方法（ GC-MS /MS）。样品经盐酸/四氢呋喃（1：10，v / v）消解，正己烷振荡提取，乙基溴化镁衍生和 Florisil 固相萃取净化，采用GC-MS / MS 多反应监测（MRM）模式对3种有机锡化合物进行定性和定量分析。实验结果表明，以苹果为代表性样品基质，三环锡、三苯锡和苯丁锡的检出限（ LOD）分别为2.0、1.5和3.4μg / kg（以 Sn 计），在10、20、50、200μg / kg（以 Sn 计）共4个添加水平下的平均回收率为72.4％～107.1％，相对标准偏差为0.4％～14.2％。该方法灵敏度高，选择性强，可以实现3种有机锡农药的同时检测，能够满足国内外残留限量的检测要求。

卤素-镁交换制备多官能团格氏试剂的研究进展

卤素-镁交换反应可用来制备含有多个官能团的芳基、杂环、烯基和烷基格氏试剂,再通过亲核加成或偶联反应得到含有多能团的产物,广泛应用于天然产物的合成。对多官能团格氏试剂的制备条件和影响因素进行概述,并且介绍了其在金属催化剂作用下所发生的偶联反应。

格氏试剂异构偶联法合成辅酶Q10

报道了一种利用2-甲基-3-氯-4-(2'-甲基-3',4',5',6'-四甲氧基苯)丁烯的格氏试剂与茄尼基溴发生异构偶联,再氧化合成辅酶Q10的新方法.发现了烯丙式格氏试剂与卤代烷经过六元环过渡态的异构偶联反应.

对异丙基氯化镁格氏试剂制备方法的研究

用镁和氯代异丙烷为原料,四氢呋喃作溶剂,在一定条件下合成了格氏试剂,格氏试剂的收率达90%以上。探讨了各种因素对合成格氏试剂的影响。

超声条件下芳基格氏试剂与4-烷基苯乙酮的反应

A facile reaction of aryl Grignard reagents with 4-alkylacetophenones under ultrasonic irradiation is reported. The reaction can be completed within two minutes with a conversion of 15%～95% and gives 1,1-diarylethene and tertiary alcohol in the selectivity over 60%～96%(sometimes with 94.4% 1,1-diarylethene ).

由惰性卤代芳烃制备格氏试剂的新方法

惰性卤代芳香烃在格氏试剂反应中 ,由于反应引发困难导致反应收率降低 ,影响格氏试剂的进一步应用。本文以普通镁粉或镁屑为原料 ,以无水四氢呋喃为溶剂 ,在一定条件下 ,成功地用 4’ -二正丁氨基 - 4 -溴代二苯乙烯制备了格氏试剂 ,并且收率达到了 74 % 。

在单一溶剂乙醚中用氯苯制备格氏试剂

以普通镁粉或镁屑为原料，以乙醚为溶剂，在一定的条件下，成功地用氯苯制备了格氏试剂，氯苯格氏试剂的收率达９０％以上，并对影响该格氏反应的各种因素进行了讨论．

碘化亚铜对烯丙基格氏试剂与羰基化合物加成反应的影响

为抑制烯丙基格氏试剂与羰基化合物加成反应中的重排反应，进行了碘化亚铜ＣｕＩ对此类格氏试剂及加成产物组分比例关系的研究，ＣｕＩ对这类化合物加成反应重排有明显的抑制作用。ＣｕＩ的最佳用量是它与格氏试剂的摩尔比为２５％，并且根据实验结果提出了相应的反应机理。

铜络合物催化的格氏试剂不对称1,4-共轭加成反应研究进展

铜络合物催化的有机金属试剂与α,β-不饱和羰基化合物的1,4-共轭加成反应,是形成新的C—C键的重要方法之一.介绍了铜络合物催化的格氏试剂与α,β-不饱和羰基化合物的立体选择性1,4-共轭加成反应的研究进展.

对二氯苯的格氏试剂制备研究

以普通镁和对二氯苯为原料，以四氢呋喃为溶剂，选用合适的配比，在氮气氛中成功地制备出对二氯苯的格氏试剂，Ｃｌ－ＭｇＣｌ的收率达９０％以上。并对影响该格氏反应的各种因素进行了讨论。

过渡金属催化下的格氏试剂与卤代烃的偶联反应研究进展

格氏试剂与卤代烃的偶联反应是有机合成中形成C-C键的重要方法。详细介绍了各种过渡金属催化下的偶联反应,从机理、过程和方法上进行了探讨,并展望该领域未来的发展方向。

格氏试剂法合成白藜芦醇

以对甲氧基苄氯为起始原料,先制得格氏试剂,再与3,5-二甲氧基苯甲醛反应,经脱羟基化和脱甲基化制得反式产物白藜芦醇,产率55%。产物经IR和1 H NMR进行了结构表征。该法具有原料成本低,合成路线步骤少,纯化后产物纯度好,产率较高等优点。

格氏试剂在新型化合物合成中的应用进展

格氏试剂是有机合成化学中功能最多、最有价值的化学试剂之一。综述了格氏试剂在新型化合物合成中的应用,包括过渡金属催化格氏试剂的应用、格氏试剂对α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成和在含氮化合物合成中的应用。

格氏试剂法制备乙烯聚合高效催化剂的研究

用格氏试剂法制备了三种高效催化剂并进行乙烯聚合的研究．在稀试剂浓度下ＴｉＣｌ４与格氏试剂反应得到的催化剂，进行乙烯聚合活性高，但聚合产物堆比重小，颗粒形态差．而在高浓度下反应得到的催化剂，进行乙烯聚合活性相对较低，聚合产物堆比重较大，颗粒形态好．当格氏试剂先与ＳｉＣｌ４反应产生一定粒度的ＭｇＣｌ２，然后负载ＴｉＣｌ４而得到的催化剂进行乙烯聚合，既具有高催化活性，聚合产物也有高的堆比重和良好的颗粒形态．用扫描电镜对聚合产物形态进行了观察．

ω-氟砜基氟烷基格氏试剂的制备及其反应

合成氟烷基酮的通用方法是将全氟烷基金属试剂与羰基类化合物反应。但对于ω位带有官能团的全氟烷基金属试剂的研究,唯一的例子是:

二氯二茂钛(锆)/格氏试剂体系在有机合成中的应用

介绍近几年来二氯二茂钛 (锆 ) /格氏试剂体系在有机合成中的应用 。

超声法合成对二溴苯双格氏试剂

以对二溴苯为原料,采用超声法制备苯基双格氏试剂,用正交实验法考察了反应时间、反应温度、镁粉用量等因素对双格氏试剂和单格氏试剂收率的影响。最佳反应条件是反应温度45℃、反应时间45 min、镁粉用量为三倍对二溴苯摩尔数。双格氏试剂收率99%以上,单格氏试剂收率小于0.1%。