桃金娘烯醛基噻二唑-酰胺化合物的合成及性能

以α-蒎烯(Ⅰ)为原料,经选择性烯丙位甲基氧化反应制备了桃金娘烯醛(Ⅱ),Ⅱ再经缩合反应得到了桃金娘烯醛缩氨基硫脲(Ⅲ),进一步氧化环化得到了桃金娘烯醛基噻二唑(Ⅳ),然后与系列酰氯化合物进行N-酰化反应,以66%~81%的收率合成得到了11个桃金娘烯醛基噻二唑-酰胺化合物Ⅴa^k。采用FTIR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS对目标化合物进行了结构表征,并测试了目标化合物的抑菌和除草活性。结果表明:在化合物Ⅴa^k的质量浓度为50 mg/L时,Ⅴa^k对测试的苹果轮纹病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌、小麦赤霉病菌和番茄早疫病菌均显示不同程度的抑菌活性,其中桃金娘烯醛基噻二唑-乙酰胺(Ⅴa)、桃金娘烯醛基噻二唑-氯乙酰胺(Ⅴb)和桃金娘烯醛基噻二唑-正丙酰胺(Ⅴc)对苹果轮纹病菌的相对抑制率分别为93.0%、93.0%和98.2%,化合物Ⅴb对黄瓜枯萎病菌的相对抑制率为84.3%,表现出与阳性对照嘧菌酯(对苹果轮纹病菌和黄瓜枯萎病菌的相对抑制率分别为96.0%和87.5%)相当的抑菌活性。构效分析表明:脂肪族取代基衍生物表现出更好的抑菌活性。此外,在质量浓度为100 mg/L时,化合物Ⅴc对油菜胚根生长的相对抑制率为79.6%,显示出比阳性对照丙炔氟草胺(抑制率为63.0%)更好的除草活性。

光敏催化氧化β-蒎烯制备桃金娘烯醛

研究了β-蒎烯光敏催化氧化不经还原制备桃金娘烯醛的新方法。反应在以高压钠灯为光源的自制光化学反应器中进行。考察了反应条件对β-蒎烯的转化率和桃金娘烯醛选择性的影响。气相色谱分析表明:吡啶-乙酐复合催化时,于32℃反应4h,β-蒎烯转化率可达93.4%,桃金娘烯醛的选择性可达85.7%。

松节油合成桃金娘烯醛的研究

首次以天然松节油为原料，通过ＳｅＯ２选择性氧化其中的ａ－蒎烯，合成出了桃金娘烯醛．探讨了反应配比、时间、氧化剂活性、催化剂及溶剂对反应的影响，取得了满意结果，产率达７７．５％．

新型桃金娘烯醛基双酰胺-噻二唑化合物的合成及其抗真菌活性

以α-蒎烯为起始原料,经氧化制得桃金娘烯酸(3);脂肪族二酸在POCl3作用下与氨基硫脲经脱水环合制得脂肪族双噻二唑(4a^4h);4a^4h分别与3经脱水反应合成了8个新型的桃金娘烯醛基双酰胺噻二唑化合物(5a^5h),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。抗真菌活性测试结果表明,在用药量为50μg·m L-1时,5a^5h对黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌、苹果轮纹病菌、番茄早疫病菌和小麦赤霉病菌均有一定的抑制作用,其中桃金娘烯醛-辛二酸基双酰胺-噻二唑(5f)对苹果轮纹病菌的抑制率为60.3%,桃金娘烯醛-丁二酸基双酰胺-噻二唑(5b)和桃金娘烯醛-癸二酸基双酰胺-噻二唑(5h)对小麦赤霉病菌的抑制率分别为52.8%和54.4%。

桃金娘烯醛合成及其生物活性测试

以α-蒎烯为原料、SeO2为氧化剂,选择性氧化双键α-氢合成了桃金娘烯醛,通过IR、GC-MS对其结构进行了表征,优化了合成反应条件,并对其生物活性进行了测试。结果表明,在反应温度为(60±5)℃、反应时间为6～7h、SeO2与α-蒎烯摩尔比为1∶(2～3)、氧气流量约为1000mL·min-1的条件下,所制得的桃金娘烯醛产率较高,α-蒎烯的选择转化率相对稳定。桃金娘烯醛对云南纵坑切梢小蠹有一定诱集作用,其诱集率梢转干期(71.6%)明显高于梢转梢期(46.2%)。

桃金娘烯醛催化异构成紫苏醛的动力学研究

研究和探讨了桃金娘烯醛催化 -异构成紫苏醛的反应动力学及其模型。对影响动力学的主要因素 :压力 ,温度进行了讨论 ,得出催化异构的最佳反应条件 :温度 450°C,真空度 1 0～ 1 1 .6k Pa,且得出了此气固反应的动力学模型 ,并对模型进行了理论验证。

Fe_2O_3-V_2O_5/Al_2O_3催化氧化α-蒎烯制备桃金娘烯醛的研究

用不同的方法制备了Fe2O3-V2O5/Al2O3催化剂,用BET、TPD表征了催化剂的表面积和O2吸附性能,并考察了催化剂的制备方法对α-蒎烯合成桃金娘烯醛活性和选择性影响,结果表明,均匀沉淀法制备的催化剂具有较大的比表面积,较多表面氧活性中心和较高的催化活性和选择性,同时用均匀沉淀法制备的催化剂考察了α-蒎烯合成桃金娘烯醛的工艺条件,其最佳条件为:催化剂用量5%、反应温度80℃、反应时间240min,在此条件下,α-蒎烯转化率84.9%,桃金娘烯醛选择性78.4%。

电化学合成桃金娘烯醛电极的制备及应用

用电沉积和热处理方法制备Cu/SnO2+Bi2O3/SeO2-V2O5复合电极,将该电极应用到α-蒎烯氧化合成桃金酿烯醛的反应中,探讨电流密度,反应温度,反应时间和KOH浓度对电化学合成桃金酿烯醛的影响。结果表明,制备条件对电极的氧化性能有较大的影响,较高的温度和较低电流密度有助于提高电极的氧化性能。合成桃金娘烯醛的最佳合成反应条件为电流密度90mA/cm2,温度50℃,反应时间3.5h和KOH浓度1mol/L。在最佳条件下,桃金酿烯醛的收率达80.34%。该电极在反应过程中具有较好的使用寿命,反应35h后,桃金娘烯醛的收率只下降了4.4%,产物样品的FT-IR结果与文献相符。

从α-蒎烯氧化制备桃金娘烯醛

本文对用二氧化硒氧化α-蒎烯制备桃金娘烯醛进行了研究,探讨了氧化剂、溶剂、反应时间和反应温度的影响。发现活化处理后的二氧化硒,可以明显提高反应的选择性,当产品的收率从45%提高到61%,产品的纯度提高到96%,硒的回收率达到70%。

α-蒎烯氧化成桃金娘烯醛的动力学探讨

利用α -蒎烯原料 ,采用均相反应催化合成桃金娘烯醛。动力学数据采用初始浓度微分法和孤立法处理 ,实验结果归纳出该催化、氧化动力学方程式为 :r =0 0 1 4 3exp( -0 31 /T) [Cα]2 [WSeO2 ]。从动力学方程看 ,反应速度与α -蒎烯的浓度、主催化剂用量、助催化剂用量、反应温度有关 ,其中浓度是主要影响因素。

用固定床积分反应器对合成桃金娘烯醛催化剂评价

松节油用减压填料塔来精馏、收集 1 0 0～ 1 0 5℃馏分 ,得α -蒎烯 ,浓度达 95%以上。将α-蒎烯催化氧化成桃金娘烯醛 ,催化剂体系为SeO2 -V2 O5-硅藻土。采用固定床积分反应器对催化剂进行了活性、选择性和稳定性的评价。其评价结果 :选择性达 85%以上 ,催化剂使用寿命长 ,且再生性能良好 ,再生方法简便 ,催化反应条件温和且易于控制。

合成桃金娘烯醛的反应器的模拟设计

以α-蒎烯为原料合成一种重要的化工中间体桃金娘烯醛 ,对其合成反应器进行了模拟设计 ,得出了数学模型方程 ,并对方程的解编写了计算程序。

桃金娘烯醛基噻唑-腙类化合物的合成及抑菌活性

【目的】桃金娘烯醛可由可再生的α-蒎烯选择性氧化而得到,且本身具有多种生物活性。另外,含噻唑或腙亚结构化合物具有广泛的生物活性,常用于构建生物活性分子的砌块。本研究将噻唑和腙2类活性基团引入到桃金娘烯醛骨架中,合成得到系列新型桃金娘烯醛基噻唑-腙类生物活性化合物,为我国的天然优势林产资源α-蒎烯的改性和高值化利用提供新的途径。【方法】α-蒎烯经选择性烯丙位氧化得到桃金娘烯醛,然后与氨基硫脲缩合制备桃金娘烯醛缩氨基硫脲,再与一系列取代的α-溴代苯乙酮反应,合成得到16个桃金娘烯醛基噻唑-腙类化合物。通过FT-IR、~1H-NMR、^(13)C-NMR和ESI-MS等技术手段确认目标化合物的结构,并用琼脂稀释法测定对所合成的目标产物的抑菌活性。【结果】合成得到16个新型桃金娘烯醛基噻唑-腙类目标化合物4a-4p。测试4a-4p抑菌活性,在50 mg·L^(-1)质量浓度下,目标化合物对水稻纹枯病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌、玉米小斑病菌、苹果轮纹病菌、西瓜炭疽病菌、番茄早疫病菌和小麦赤霉病菌均具有一定的抑制活性。总体上,目标化合物对苹果轮纹病菌的抑制效果最好,有12个化合物的抑菌率大于60%,尤其是化合物4n(R=4-NO2),其抑菌率高达90.6%(活性级别为A级)。【结论】合成得到系列新型桃金娘烯醛基噻唑-腙类化合物。这些化合物均具有一定的抑菌活性,其中化合物4n(R=4-NO_2)是值得进一步研究的先导化合物。

合成桃金娘烯醛的反应器的模拟设计

以 α-蒎烯为原料合成一种重要的化工中间体桃金娘烯醛 ,对其合成反应器进行了模拟设计 ,得出了数学模型方程 ,并对方程的解编写了计算程序 。

α-蒎烯电化学法合成桃金娘烯醛

以 α-蒎烯为原料 ,采用电化学方法 ,将 α-蒎烯阳极氧化生成桃金娘烯醛 ,阳极材料为 C- Cr2 O3,乙醇为溶剂 ,Na BF4 为支持电解质 ,用正交法得出合成的最佳工艺条件 ,产物的收率达 6 1%。

Cu/ZnO催化桃金娘烯醛异构化合成紫苏醛

以桃金娘烯醛为原料,以共沉淀法制备的Cu/ZnO为新型催化剂,在裂解反应装置中进行催化桃金娘烯醛异构化合成紫苏醛反应。考察了异构化条件对反应转化率和选择性的影响规律。结果表明:在焙烧温度为300℃,反应温度为350℃,进样速度为2.0mL/min,原料与催化剂的质量比为4∶5的条件下,原料的转化率达88.79%,紫苏醛的选择性可达54.72%。质谱与红外分析结果与紫苏醛的标准谱图相符。

固体超强酸催化异构桃金娘烯醛合成紫苏醛

以桃金娘烯醛为原料,以低温浸渍法制备的SZT-15固体超强酸为新型催化剂,在裂解反应装置中进行催化异构桃金娘烯醛合成紫苏醛反应。考察了异构反应条件对反应转化率和选择性的影响规律,并对催化剂的酸度和晶体结构表征。结果表明:在浸渍浓度1.0 mol/L,焙烧温度550℃,进样速度1.0 mL/min,反应温度400℃条件下,转化率达87.51%,选择性可达40.56%。催化剂的酸度H0可达16.0,出现了较强的锐钛矿晶相衍射峰。

新型桃金娘烯醛基2-酰基-1,2,4-三唑-3-硫酮化合物的合成及生物活性研究（英文）

为了探寻新型的生物活性化合物,设计并合成了16个未见文献报道的桃金娘烯醛基2-酰基-1,2,4-三唑-3-硫酮衍生物,通过FTIR,NMR,ESI-MS和元素分析确认了其结构.初步的离体抑菌和除草活性测试表明,部分目标化合物表现出良好的抑菌活性,在浓度为50 mg/L时,桃金娘烯醛基2-对甲基苯甲酰基-1,2,4-三唑-3-硫酮(7i)对玉米小斑病菌和苹果轮纹病菌的相对抑菌率分别为83.7%和72.5%,桃金娘烯醛基2-(3',5'-二甲基苯甲酰基)-1,2,4-三唑-3-硫酮(7j)对苹果轮纹病菌的相对抑菌率为72.5%(阳性对照百菌清对玉米小斑病菌和苹果轮纹病菌的相对抑菌率分别为90.4%和75.0%).此外,绝大部分目标化合物对油菜胚根生长表现出优异的抑制活性,在浓度为100 mg/L时,有15个目标化合物的相对抑制率在80.2%~99.1%之间,显示出比阳性对照丙炔氟草胺(相对抑制率为63.0%)更好的除草活性.

光敏催化氧化α-蒎烯合成桃金娘烯醛

以α-蒎烯为原料,以卤素灯为光源,在自制光化学反应器中进行反应。研究了α-蒎烯光敏催化氧化制备高附加值桃金娘烯醛的新工艺。考察了光敏催化氧化反应条件对反应转化率和选择性的影响规律。气相色谱分析结果表明:以吡啶-醋酸酐-铜盐为催化剂,在氧流速0.3L/min、原料浓度0.75mol/L、催化剂浓度0.253mol/L、反应温度45℃下反应6h,原料的转化率达97.34%,桃金娘烯醛的选择性可达48.10%。

1989至2015年维普中关于桃金娘研究的文献分析

基于文献计量学的原理和方法,以"桃金娘"为检索词,对维普期刊1989至2015年间国内公开发表的有关桃金娘的研究文章进行检索。针对文献的研究年代分布、主要集中分布刊物,发表2篇以上文献作者、关键词出现的次数等方面进行了详细分析,揭示出该植物的研究概况。发现这些文章多集中于讨论桃金娘的化学成分,还没有深入到基因型及遗传多样性。文章认为这正是桃金娘的一个研究方向。