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三尖杉碱和桥氧三尖杉碱衍生物的合成及抗肿瘤活性 被引量:4
1
作者 叶仙蓉 吴克美 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第12期919-923,共5页
目的 为了充分利用我国的三尖杉属植物资源 ,寻找高效低毒的抗肿瘤药物。方法 对三尖杉碱和桥氧三尖杉碱进行了C3位的结构修饰 ,合成了C3具有紫杉醇侧链及其对映体的新酯碱化合物。结果 共得到 6个新化合物。药理筛选表明 ,化合物VII... 目的 为了充分利用我国的三尖杉属植物资源 ,寻找高效低毒的抗肿瘤药物。方法 对三尖杉碱和桥氧三尖杉碱进行了C3位的结构修饰 ,合成了C3具有紫杉醇侧链及其对映体的新酯碱化合物。结果 共得到 6个新化合物。药理筛选表明 ,化合物VIIIa ,VIIIb ,IXa和IXc对KB ,HCT和Bel具有较高的细胞毒作用。结论 新酯碱值得进一步探讨研究。 展开更多
关键词 三尖杉碱 桥氧三尖杉碱 紫杉醇侧链
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三重桥氧三核铬脂肪酸配合物的快原子轰击质谱研究 被引量:3
2
作者 傅桂香 俞璐 +3 位作者 朱自莹 谢伟文 郑瑜 张琳娜 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1990年第4期278-285,共8页
本文报道三重桥氧三核铬脂肪酸配合物[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCH)_6(H_2O)_2OOCH]和[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCR)_6(H_2O)_3]^+(R=CH_3,C_2H_5和C_3H_7)的快原子轰击(FAB)质谱。当桥配体为甲酸基时获得完整的配位阳离子峰(其单晶结构见文献),由... 本文报道三重桥氧三核铬脂肪酸配合物[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCH)_6(H_2O)_2OOCH]和[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCR)_6(H_2O)_3]^+(R=CH_3,C_2H_5和C_3H_7)的快原子轰击(FAB)质谱。当桥配体为甲酸基时获得完整的配位阳离子峰(其单晶结构见文献),由于质子亲电进攻端配体甲酸基的氧,从而形成了质子化的[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCH)_6(H_2O)_2HCOOH]^+离子。后者可以失去CO生成[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCH)_6(H_2O)_3]^+,进一步的断裂和乙酸配位时的情况相同,可连续脱三个配位水,分别生成[Cr_3O(OOCR)_6(H_2O)_2]^+、[Cr_3O(OOCR)_6(H_2O)]^+和[Cr_3O(OOCR)_6]^+离子;并可进一步脱桥配基或RCO,分别生成[Cr_3O(OOCR)_5]^+、[Cr_3O(OOCR)_4]^+、[Cr_3O(OOCR)_3]^+、[Cr_3O(OOCR)_5O]^+、[Cr_3O(OOCR)_4O]^+、[Cr_3O(OOCR)_3O]^+和[Cr_3O(OOCR)_2O]^+等碎片离子。当桥配体为丙酸和丁酸时,主要观察到[Cr_3O(OOCR)_6]^+离子及其进一步断裂所形成的碎片离子,断裂过程和乙酸配位时基本相似;另外这类配合物都还形成一系列由FAB底物参与的加成离子。基于以上分析,我们提出了这类配合物可能的断裂过程,并认为随着脂肪酸碳链的增长,整个配位阳离子的稳定性下降。 展开更多
关键词 三重桥氧三核铬脂肪酸配合物 FAB 快原子轰击质谱
全文增补中
草酸铜桥氧铜配合物的合成与表征 被引量:5
3
作者 毕思玮 周正宇 +2 位作者 赵斌 尤进茂 初惠君 《曲阜师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1996年第4期69-72,共4页
首先用计算机模拟出合理的分子模型,经筛选,确定草酸铜的铜氧桥联配合物,设计出合成路线,合成并利用元素分析。
关键词 磁性 联配合物 草酸铜 超导性能
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N-苯基八元氧桥环新烟碱化合物的合成及其增效活性
4
作者 谭都 须志平 +1 位作者 邵旭升 李忠 《农药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期44-51,共8页
杀虫剂增效剂是提高杀虫剂杀虫效果和降低抗药性的关键成分。本文对具有特异性增效活性的八元氧桥环结构进一步衍生,设计合成了15个新型的N-苯基八元氧桥环新烟碱化合物,并测试了目标化合物与吡虫啉联用时对苜蓿蚜Aphis craccivora的致... 杀虫剂增效剂是提高杀虫剂杀虫效果和降低抗药性的关键成分。本文对具有特异性增效活性的八元氧桥环结构进一步衍生,设计合成了15个新型的N-苯基八元氧桥环新烟碱化合物,并测试了目标化合物与吡虫啉联用时对苜蓿蚜Aphis craccivora的致死率。结果表明:在1 mg/L质量浓度下,大部分目标化合物能使吡虫啉对苜蓿蚜的毒力增加,表现出增效作用,其中苯环上无取代的化合物4a和4-CF3取代的化合物4m增效活性相当,其对吡虫啉毒力的增效倍数分别为3.44和3.58,可作为候选化合物进一步研究。 展开更多
关键词 杀虫剂增效剂 八元 新烟碱 吡虫啉 增效活性
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综合化学实验设计:氧桥三核铁(Ⅲ)配合物的便捷制备与表征
5
作者 楚进锋 王艺澄 +5 位作者 齐继 刘余霖 李言 靳兰 何蕾 宋宇飞 《大学化学》 CAS 2024年第7期299-306,共8页
目前本科化学实验教学内容在配合物制备实验方面主要涵盖了单核配合物,而对配合物家族中占有重要地位的多核配合物却很少涉及。基于此,我们依据科研成果设计了一个关于三核铁(Ⅲ)配合物的综合化学实验,以期通过该实验加深学生对配合物... 目前本科化学实验教学内容在配合物制备实验方面主要涵盖了单核配合物,而对配合物家族中占有重要地位的多核配合物却很少涉及。基于此,我们依据科研成果设计了一个关于三核铁(Ⅲ)配合物的综合化学实验,以期通过该实验加深学生对配合物有关知识的理解和运用。本设计以廉价易得的九水合硝酸铁与三水合乙酸钠为原料,通过水浴加热反应、冷却结晶等步骤制备了一种氧桥三核铁(Ⅲ)配合物[Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]NO3·4H2O,通过配位滴定法测定了其铁元素含量,并对其进行了红外、热重、粉末X射线衍射和电子顺磁共振等表征测试。该实验制备方法简单快捷,易于操作,环保无污染。实验内容蕴含思政元素,目标配合物结构新颖,富有对称美,实验教学时亦可培养学生的审美意识,使其领略化学之美。本设计科教融合,有助于培养学生分析解决问题的能力,为本科生的综合化学实验教学提供了一个可行案例。 展开更多
关键词 综合化学实验 三核铁(Ⅲ)配合物 对称结构 电子顺磁共振
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联苯八元氧桥环新烟碱增效剂的设计、合成及其增效活性 被引量:1
6
作者 王轶平 须志平 +1 位作者 徐晓勇 李忠 《农药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1238-1249,共12页
新烟碱杀虫剂作为一类重要的杀虫剂广泛应用于刺吸式口器害虫的防治。随着应用范围的扩大和应用时间的延长,新烟碱杀虫剂的抗性水平逐渐增加,其药效减弱。本文在前期研究的基础上,开发了一类联苯八元氧桥环新烟碱类似物,以苜蓿蚜Aphis C... 新烟碱杀虫剂作为一类重要的杀虫剂广泛应用于刺吸式口器害虫的防治。随着应用范围的扩大和应用时间的延长,新烟碱杀虫剂的抗性水平逐渐增加,其药效减弱。本文在前期研究的基础上,开发了一类联苯八元氧桥环新烟碱类似物,以苜蓿蚜Aphis Craccivora为测试靶标测试了目标化合物与新烟碱杀虫剂代表化合物吡虫啉联用时的增效作用,测试结果表明,目标化合物对吡虫啉有一定的增效作用。其中化合物D3在1 mg/L的联用浓度下对吡虫啉的增效倍数可达4.04倍,显著增加了吡虫啉对苜蓿蚜的杀虫活性,对解决传统新烟碱杀虫剂面临的抗性问题具有重要意义。 展开更多
关键词 新烟碱杀虫剂 联苯八元环新烟碱类似物 吡虫啉 增效剂 增效作用
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Na_2O—SiO_2玻璃体系中桥氧和非桥氧的ESCA测定
7
作者 王典芬 江勇 《武汉工业大学学报》 CSCD 1991年第3期14-19,共6页
用ESCA测定了Na_2O含量为38、34、30、28(mol%)的三组Na_2O—SiO_2玻璃系列样品中的桥氧(O^b)和非桥氧(O^(nb))的O_(is)线间的化学位移及其相对含量。三组样品采用三种不同的方法制理其分析表面。实验表明,制备好玻璃的新鲜表面,防止... 用ESCA测定了Na_2O含量为38、34、30、28(mol%)的三组Na_2O—SiO_2玻璃系列样品中的桥氧(O^b)和非桥氧(O^(nb))的O_(is)线间的化学位移及其相对含量。三组样品采用三种不同的方法制理其分析表面。实验表明,制备好玻璃的新鲜表面,防止外来氧的干扰,是该项测定的关键,Ar^+离子溅射不失为一种有效的制备方法;手套箱中,在N_2气氛中作人工断裂得到的新鲜断面,与超高真空(UHV)断裂台断裂的断面相比,具有几乎完全相同的分析效果。测定结果还表明,玻璃中的O^b和O^(nb)的O_(is)线能量间的化学位移是1.8~2.0eV,O^b在高结合能端,这与金子泰成和Bruckner的结果一致;其定量结果与人工配制含量吻合。 展开更多
关键词 玻璃 Na2O-SiO2 桥氧 ESCA 桥氧
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一种含氧桥环结构的蒽衍生物的合成
8
作者 杜漠 杨莎 +2 位作者 郭亚敏 赵梅梅 仝红娟 《化学与生物工程》 CAS 2023年第5期45-48,62,共5页
以1,2,4-三溴苯(2)为起始原料,在正丁基锂作用下原位生成苯炔中间体,与呋喃发生Diels-Alder反应,得到6-溴-1,4-二氢-1,4-环氧萘(3);化合物3再与3,6-二(吡啶-2-基)-1,2,4,5-四嗪(4)发生逆Diels-Alder反应,得到5-溴异苯并呋喃(5);最后,[5-... 以1,2,4-三溴苯(2)为起始原料,在正丁基锂作用下原位生成苯炔中间体,与呋喃发生Diels-Alder反应,得到6-溴-1,4-二氢-1,4-环氧萘(3);化合物3再与3,6-二(吡啶-2-基)-1,2,4,5-四嗪(4)发生逆Diels-Alder反应,得到5-溴异苯并呋喃(5);最后,[5-(甲氧羰基)-2-(三甲基硅)苯基](苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸盐(6)所形成的苯炔中间体与化合物5发生Diels-Alder反应,得到目标化合物7-溴-9,10-二氢-9,10-环氧蒽-2-甲酸甲酯(1)。对目标化合物1进行衍生化研究发现,目标化合物1经过插羰反应,得到9,10-二氢-9,10-环氧蒽-2,7-二甲酸二甲酯(7)。各化合物结构均经1HNMR和ESI-MS确证。该研究为含氧桥环结构的蒽衍生物的合成提供了参考。 展开更多
关键词 蒽衍生物 环化合物 DIELS-ALDER反应 逆Diels-Alder反应 插羰反应
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氧桥多呋咱类化合物爆轰性能预估 被引量:5
9
作者 葛忠学 来蔚鹏 +2 位作者 廉鹏 王伯周 薛永强 《含能材料》 EI CAS CSCD 2008年第3期280-284,共5页
采用B3LYP/6-31G方法对二硝基链式氧桥多呋咱(C2nN2n+2O2n-3)(n=2—7)体系及环式氧桥多呋咱(C2nN2nO2n)(n=2—4,6)体系进行了结构全优化,得到其稳定的几何构型;采用Monte-Carlo方法预估了密度;设计等键等电子反应计算了... 采用B3LYP/6-31G方法对二硝基链式氧桥多呋咱(C2nN2n+2O2n-3)(n=2—7)体系及环式氧桥多呋咱(C2nN2nO2n)(n=2—4,6)体系进行了结构全优化,得到其稳定的几何构型;采用Monte-Carlo方法预估了密度;设计等键等电子反应计算了生成焓;运用Kamlet公式预测了爆速、爆压和爆热。分析了两种体系中n的变化对其爆轰性能的影响规律。结果表明:(1)二硝基链式或环式氧桥多呋咱结构中,随着重复单元呋咱环数量的增加,化合物爆轰性能参数(爆速、爆压和爆热等)呈现减少的趋势;(2)当n相同时,环式氧桥多呋咱比链式氧桥多呋咱更稳定。因此,对于该类化合物应选择爆轰性能好的4,4’-二硝基双呋咱醚(n=2,链式)及1,4-二氧[2,3;5,6]二并呋咱环已烷(n=2,环式)进行合成。 展开更多
关键词 量子化学 链式多呋咱 环式多呋咱 爆轰性能 B3LYP/6-31G方法
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μ-氧桥联的双核铜(Ⅱ)配合物Cu_2(Salen)_2的合成、结构和光谱性质 被引量:2
10
作者 沈昊宇 廖代正 +2 位作者 姜宗慧 阎世平 王耕霖 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第7期1017-1020,共4页
报道了双核铜(Ⅱ)配合物Cu2(Salen)2(Salen为N,N′-二水杨醛乙二胺席夫碱)的合成、表征和晶体结构分析.该晶体属单斜晶系,具有C2/c(No.15)空间群,a=2.6580(5)nm,b=0.6986... 报道了双核铜(Ⅱ)配合物Cu2(Salen)2(Salen为N,N′-二水杨醛乙二胺席夫碱)的合成、表征和晶体结构分析.该晶体属单斜晶系,具有C2/c(No.15)空间群,a=2.6580(5)nm,b=0.6986(1)nm,c=1.4718(3)nm,β=97.63(3)°,V=2.708(1)nm3,Z=8,Dc=1.618Mg/m3,F(000)=1352,R=0.088,wR=0.073,GOF(F)=0.89.该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜(Ⅱ)配合物,铜(Ⅱ)离子处于五配位的畸变四方锥配位环境中报道了双核铜(Ⅱ)配合物Cu2(Salen)2(Salen为N,N′-二水杨醛乙二胺席夫碱)的合成、表征和晶体结构分析.该晶体属单斜晶系,具有C2/c(No.15)空间群,a=2.6580(5)nm,b=0.6986(1)nm,c=1.4718(3)nm,β=97.63(3)°,V=2.708(1)nm3,Z=8,Dc=1.618Mg/m3,F(000)=1352,R=0.088,wR=0.073,GOF(F)=0.89.该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜(Ⅱ)配合物,铜(Ⅱ)离子处于五配位的畸变四方锥? 展开更多
关键词 双核铜 配合物 晶体结构 铜配合物
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氧和碳酸根桥联的双核铁(Ⅲ)配合物的合成、结构和光谱研究 被引量:2
11
作者 阎世平 王庆伦 +5 位作者 程鹏 刘欣 廖代正 姜宗慧 冷雪冰 翁林红 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第8期1292-1294,共3页
A ( μ oxo)( μ CO 3)diiron(Ⅲ) complex of tri(2 pyridylmethyl)amine(TPA), [Fe 2L 2( μ O) ( μ CO 3)] (ClO 4) 2·MeOH·EtOH·H 2O], was synthesized and characterized, where L represents TPA. This complex ... A ( μ oxo)( μ CO 3)diiron(Ⅲ) complex of tri(2 pyridylmethyl)amine(TPA), [Fe 2L 2( μ O) ( μ CO 3)] (ClO 4) 2·MeOH·EtOH·H 2O], was synthesized and characterized, where L represents TPA. This complex crystallizes in the monoclinic space group P2 1/c with a =1.181 0(3) nm, b =3.728 1(8) nm, c = 1.377 0(3) nm , β =115.393(3)°, V =5.477(2) nm 3, Z =4. R 1=0.084 9 and wR 2=0.196 2. The UV Vis spectra of this compound show multiply absorption bands in 200-800 nm range, which are similar to that of N - 3 coordinated met hemerythrin. , was synthesized and characterized, where L represents TPA. This complex crystallizes in the monoclinic space group P2 1/c with a =1.181 0(3) nm, b =3.728 1(8) nm, c = 1.377 0(3) nm , β =115.393(3)°, V =5.477(2) nm 3, Z =4. R 1=0.084 9 and wR 2=0.196 2. The UV Vis spectra of this compound show multiply absorption bands in 200-800 nm range, which are similar to that of N - 3 coordinated met hemerythrin. 展开更多
关键词 双核铁配合物 晶体结构 碳酸根 合成 光谱
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百草枯和氧桥氯甲桥萘对离体大鼠中脑多巴胺神经元的损害 被引量:11
12
作者 王坚 蔡振林 +2 位作者 任惠民 吕传真 蒋雨平 《上海医科大学学报》 CSCD 2000年第4期260-263,共4页
目的 建立大鼠中脑多巴胺神经元的培养体系 ,判断百草枯 (Paraquat)和氧桥氯甲桥萘 (Dieldrin)能否对培养的大鼠中脑多巴胺神经元产生选择性损害。方法 将 0 .0 0 1~ 1 0 0 μmol/L浓度的Paraquat、Dieldrin加入到原代培养的大鼠中... 目的 建立大鼠中脑多巴胺神经元的培养体系 ,判断百草枯 (Paraquat)和氧桥氯甲桥萘 (Dieldrin)能否对培养的大鼠中脑多巴胺神经元产生选择性损害。方法 将 0 .0 0 1~ 1 0 0 μmol/L浓度的Paraquat、Dieldrin加入到原代培养的大鼠中脑多巴胺神经元中 ,计数存活的多巴胺神经元和非多巴胺神经元。结果 Paraquat对大鼠中脑多巴胺神经元无选择性损害。 1 μmol/LDieldrin能选择性损害大鼠中脑多巴胺神经元。 结论 Dieldrin可能是致帕金森病 (PD)的神经毒物 。 展开更多
关键词 中脑多巴胺神经元 震颤性麻痹 氯甲
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氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物[(sale)Fe]_2O的合成和晶体结构 被引量:1
13
作者 杨光明 王红梅 +4 位作者 阎世平 廖代正 姜宗慧 王耕霖 黄小荥 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1998年第3期217-220,共4页
标题化合物是由[hpip][(sale)Fe(ox)](hpip=六氢吡啶,sale=二水杨醛缩乙二胺,ox=草酸根)与[Cu(en)2]SO4·2H2O(en=乙二胺)反应获得的意外产物,X射线衍射方法测定了其单晶结构,结果表明,该晶体属三斜晶系,空间群... 标题化合物是由[hpip][(sale)Fe(ox)](hpip=六氢吡啶,sale=二水杨醛缩乙二胺,ox=草酸根)与[Cu(en)2]SO4·2H2O(en=乙二胺)反应获得的意外产物,X射线衍射方法测定了其单晶结构,结果表明,该晶体属三斜晶系,空间群,化学式:晶胞参数上。下:晶胞体积射线,,对4188个I>3σ(I)的衍射点,最终结构偏离因子分子中每个Fe原子处在3个O原子和2个N原子的5配位环境中,形成2个对顶的四方锥,桥联O原子处在2个对顶四方维的顶.或与2个Fe原子配位。 展开更多
关键词 双核 铁配合物 晶体结构
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由醚氧桥联羧酸配体构筑的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及光催化性质 被引量:2
14
作者 黎彧 曾福燃 +1 位作者 周峰 李善吉 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第11期2124-2134,共11页
采用水热方法,用醚氧桥联的三羧酸配体(H3dpna)和四羧酸配体(H4deta)为主配体,2,2'⁃联吡啶(2,2'⁃bipy)和菲咯啉(phen)为辅助配体,分别与CuCl2·H2O、ZnCl2和MnCl2·4H2O反应,合成了2个二维配位聚合物{[Cu3(μ4⁃dpna)2(2... 采用水热方法,用醚氧桥联的三羧酸配体(H3dpna)和四羧酸配体(H4deta)为主配体,2,2'⁃联吡啶(2,2'⁃bipy)和菲咯啉(phen)为辅助配体,分别与CuCl2·H2O、ZnCl2和MnCl2·4H2O反应,合成了2个二维配位聚合物{[Cu3(μ4⁃dpna)2(2,2'⁃bipy)2]·4H2O}n(1)和{[Zn3(μ4⁃dpna)2(2,2'⁃bipy)2(H2O)2]·6H2O}n(2)以及2个一维配位聚合物{[M2(μ4⁃deta)(phen)2(H2O)]·3H2O}n(M=Mn(3),Zn(4)),并对其结构、荧光和光催化性质进行了研究。结构分析结果表明配合物1和2属于单斜晶系,P21/c和C2/c空间群。由于采用了不同的金属离子,配合物1和2呈现不同的二维层结构。配合物3和4为异质同心结构,均属于单斜晶系,P21/n空间群。配合物3和4都具有一维链结构。另外,研究了这些配合物的荧光和对有机染料亚甲基蓝的光催化降解性能,结果表明配合物2和4可以高效地降解亚甲基蓝。 展开更多
关键词 配位聚合物 联羧酸 荧光 光催化
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柄型金属有机化合物(Ⅵ)——四甲基二硅氧桥连不对称茂金属化合物的合成、结构及催化乙烯聚合 被引量:3
15
作者 徐善生 吴涛 +5 位作者 崔惠玲 代徐良 王佰全 周秀中 邹丰楼 李杨 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1891-1895,共5页
四甲基二硅氧桥连不对称环戊二烯基及茚基配体 C5H5Me2 Si OSi Me2 Cp′H相继与丁基锂及 MCl4 ·2 THF作用 ,生成四甲基二硅氧桥连不对称茂金属化合物 (Me2 Si OSi Me2 ) (C5H4 ) (Cp′) MCl2 [Cp′=C5H3But,M=Ti(1 ) ,Zr(2 ) ;Cp′... 四甲基二硅氧桥连不对称环戊二烯基及茚基配体 C5H5Me2 Si OSi Me2 Cp′H相继与丁基锂及 MCl4 ·2 THF作用 ,生成四甲基二硅氧桥连不对称茂金属化合物 (Me2 Si OSi Me2 ) (C5H4 ) (Cp′) MCl2 [Cp′=C5H3But,M=Ti(1 ) ,Zr(2 ) ;Cp′=C9H6 ,M=Ti(3 ) ,Zr(4 ) ].通过元素分析、MS和 1 H NMR谱表征了化合物的分子结构 ,并通过 X射线衍射分析测定了化合物 1的晶体结构 .研究了在 MAO(甲基铝氧烷 )的助催化下 ,化合物 1~ 展开更多
关键词 四甲基二硅 不对称茂金属化合物 合成 结构 乙烯 柄型金属茂化合物 烯烃 聚合 催化剂 聚乙烯
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高光催化活性的磷氧桥连TiO_2/g-C_3N_4纳米复合体的合成(英文) 被引量:7
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作者 刘翀 Fazal Raziq +3 位作者 李志军 曲阳 Amir Zada 井立强 《Chinese Journal of Catalysis》 CSCD 北大核心 2017年第6期1072-1078,共7页
石墨型氮化碳(g-C_3N_4)是一种新型非金属聚合物半导体材料,具有合理的能带结构、较好的稳定性及卓越的表面性质,因而受到了人们的广泛关注.目前,它作为光催化剂在降解污染物、光催化分解水产氢和光催化还原CO2方面正呈现出巨大的应用潜... 石墨型氮化碳(g-C_3N_4)是一种新型非金属聚合物半导体材料,具有合理的能带结构、较好的稳定性及卓越的表面性质,因而受到了人们的广泛关注.目前,它作为光催化剂在降解污染物、光催化分解水产氢和光催化还原CO2方面正呈现出巨大的应用潜力.然而,g-C_3N_4可见光响应范围窄、比表面积较小、尤其是光生载流子易复合等缺陷制约着其光催化活性的进一步提高.针对以上问题,人们对g-C_3N_4进行了大量的改性研究,其中构建能级匹配的纳米半导体/g-C_3N_4异质结复合体是常用的有效改善g-C_3N_4光生电荷分离进而提高其光催化活性的手段.但现有相关文献往往忽略了复合体界面接触情况对光生电荷转移和分离的影响,从而在一定程度上影响对光催化性能的改善.本课题组前期工作表明,通过磷氧、硅氧功能桥的建立可加强TiO_2/Fe2O3,Zn O/BiVO_4纳米复合物的界面接触,从而促进光生电荷的迁移和分离,进而进一步提高纳米复合体的光催化活性.这样,通过构建磷氧桥有望改善TiO_2和g-C_3N_4的紧密连接,以促进光生电子由g-C_3N_4向TiO_2的迁移、改善光生载流子的分离,进而更加显著地提高g-C_3N_4的光催化活性.但是相关工作至今尚未见到报道.为此,本文通过简单的湿化学法成功地合成了磷氧(P–O)桥连的TiO_2/g-C_3N_4纳米复合体,并研究了P–O功能桥对TiO_2/g-C_3N_4纳米复合体光生电荷分离及其对光催化降解污染物及还原CO2活性的影响.结果表明,g-C_3N_4与适量的纳米TiO_2复合,尤其是g-C_3N_4与适量P–O桥连TiO_2的复合可进一步提高g-C_3N_4的光催化活性.基于气氛调控的表面光电压谱和光致发光谱等的分析,P-O桥连可促使g-C_3N_4的光生电子由g-C_3N_4向TiO_2转移,极大地促进了g-C_3N_4的光生电荷分离,因而使纳米复合体光催化活性大幅提高,其光催化降解2,4-DCP及还原CO2活性均为g-C_3N_4的3倍.此外,自由基捕获实验表明,·OH作为空穴调控的直接中间产物,其对2,4-DCP的降解起主导作用. 展开更多
关键词 TiO2/g-C3N4纳米复合体 电荷转移及分离 光催化 化碳转化
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氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物〔Fe_2(μ-O)(TPA)_2Cl_2〕(ClO_4)_2的合成和晶体结构 被引量:1
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作者 阎世平 阎红亮 +4 位作者 卜卫名 刘欣 廖代正 姜宗慧 王耕霖 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 CSCD 1999年第6期406-409,共4页
标题化合物是FeCl3·6H2O和TPA·3HClO4(TPA= (C6H6N)3N) 在甲醇溶液中反应得到的橙色晶体。X-射线衍射测定了其单晶结构。结果表明,该晶体属单斜晶系, C2/c 空间群。化学式:C36... 标题化合物是FeCl3·6H2O和TPA·3HClO4(TPA= (C6H6N)3N) 在甲醇溶液中反应得到的橙色晶体。X-射线衍射测定了其单晶结构。结果表明,该晶体属单斜晶系, C2/c 空间群。化学式:C36 H36 Cl4Fe2N8O9, Mr = 978.22, a= 16.300(3), b=17.180 (3), c= 16.582(3) , β= 111.75(3)°, V= 4131 3, Z= 4, Dc= 1.299g/cm 3, μ(MoKα) = 8.43 cm - 1, 4211 个可观测衍射点,R= 0.043, RW = 0.049。分子中氧原子桥联两个铁(Ⅲ) 原子, TPA 上的 4 个氮原子和 1 个氯离子分别占据铁(Ⅲ)原子的其余5 个配位位置, 形成6 配位畸变8 面体构型。 展开更多
关键词 铁配合物 双核铁 晶体结构
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二{氧桥-二[N,N-二甲基(或乙基)氨荒酸基乙酸二丁基锡(Ⅳ)]}的合成及结构 被引量:7
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作者 尹汉东 薛绳才 刘国富 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第6期603-609,共7页
利用二丁基氧化锡与N ,N 二甲基氨荒酸基乙酸以及N ,N 二乙基氨荒酸基乙酸反应 ,合成了二聚体有机锡化合物{[n Bu2 Sn(O2 CCH2 CS2 NMe2 ) ] 2 O}2 ( 1)和 {[n Bu2 Sn(O2 CCH2 CS2 NEt2 ) ] 2 O}2 ( 2 ) .通过元素分析 ,红外光谱及核磁... 利用二丁基氧化锡与N ,N 二甲基氨荒酸基乙酸以及N ,N 二乙基氨荒酸基乙酸反应 ,合成了二聚体有机锡化合物{[n Bu2 Sn(O2 CCH2 CS2 NMe2 ) ] 2 O}2 ( 1)和 {[n Bu2 Sn(O2 CCH2 CS2 NEt2 ) ] 2 O}2 ( 2 ) .通过元素分析 ,红外光谱及核磁共振谱对它们进行了表征 .并用X射线单晶衍射法测定了这两个化合物的晶体结构 ,结果表明 :1为单斜晶系 ,C2 /m空间群 ,晶胞参数为 :a =1 3 5 84( 5 )nm ,b =1 92 42 ( 7)nm ,c =1 464 0 ( 5 )nm ,β =10 2 5 0 5 ( 5 )° ,Z =2 ,V =3 73 6( 2 )nm3 ,μ =1 490g/cm3 ,F( 0 0 0 ) =170 4,R1=0 0 492 ,wR2 =0 115 9.2为三斜晶系 ,P1—空间群 ,晶胞参数为 :a =1 1960 ( 14 )nm ,b =1 3 612 ( 16)nm ,c =1 3 684( 16)nm ,α =90 969( 18)° ,β =10 5 2 41( 17)° ,γ =10 3 95 4( 16)° ,Z =1,V =2 0 78( 4 )nm3 ,μ =1 42 9g/cm3 ,F( 0 0 0 ) =916,R1=0 0 45 9,wR2 =0 0 95 7.它们都是以Sn2 O2 四元环为中心对称的二聚体结构 .但锡原子的配位方式不同 ,在 1中 ,内外环锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型 ;而在 2中 ,内环锡原子为五配位的畸变三角双锥构型 ,而外环锡原子为六配位的加帽三角双锥构型 . 展开更多
关键词 二{-二[N N-二甲基氨荒酸基乙酸二丁基锡(Ⅳ)]} 合成 晶体结构 有机锡化合物 抗肿瘤活性
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由醚氧桥连四羧酸配体构筑的锰(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及磁性质(英文) 被引量:1
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作者 黎彧 赵振宇 +2 位作者 邹训重 冯安生 顾金忠 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第2期377-384,共8页
采用水热方法,用醚氧桥连四羧酸配体(H4L)和菲咯啉(phen)、吡啶(py)分别与MnCl2·4H2O和ZnCl2反应,合成了2个二维配位聚合物{[Mn2(μ6-L)(phen)2]·5H2O}n(1)和{[Zn2(μ7-L)(py)]·H2O}n(2),并对其结构、荧光和磁性质进行... 采用水热方法,用醚氧桥连四羧酸配体(H4L)和菲咯啉(phen)、吡啶(py)分别与MnCl2·4H2O和ZnCl2反应,合成了2个二维配位聚合物{[Mn2(μ6-L)(phen)2]·5H2O}n(1)和{[Zn2(μ7-L)(py)]·H2O}n(2),并对其结构、荧光和磁性质进行了研究。结构分析结果表明2个配合物分别属于三斜和单斜晶系,P1和I2/a空间群。配合物1和2分别具有基于四核锰和双核锌的二维层结构。荧光和磁性研究结果表明,配合物2在室温下能发出蓝色荧光,聚合物1中相邻Mn?髤离子间存在反铁磁相互作用。 展开更多
关键词 配位聚合物 连四羧酸配体 荧光 磁性
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酚氧桥联铜钴异双核配合物的密度泛函研究 被引量:1
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作者 张敬来 苗体方 +2 位作者 陶偌偈 臧双全 田安民 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期549-552,共4页
用密度泛函方法,在ROB3LYP/SDD//ROB3LYP/LanL2MB水平上,对酚氧桥联CuⅡ-CoⅡ异双核配合物CuCo(TS)(H2O),进行了理论计算.优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型,计算了它们的谐振动频率.结果表明,该配合物分子的三重态比单重态稳定;... 用密度泛函方法,在ROB3LYP/SDD//ROB3LYP/LanL2MB水平上,对酚氧桥联CuⅡ-CoⅡ异双核配合物CuCo(TS)(H2O),进行了理论计算.优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型,计算了它们的谐振动频率.结果表明,该配合物分子的三重态比单重态稳定;电子自旋布居高度集中在Co(6)及其周围的配体原子上,而Cu(1)则没有发现电子自旋布居;体系中存在较强的自旋离域效应.体系的前线分子轨道主要由Co(6)的d轨道和配体原子的p轨道组成,这有利于配体原子与Co(6)之间的电子转移.计算结果与实验符合得很好. 展开更多
关键词 异双核配合物 密度泛函 自旋布居 分子磁性 联铜钴 CuCo(TS)(H2O) 电子转移
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