乙腈溶液中锇氮化合物电化学诱导桥氮偶联过程的原位FTIR反射光谱研究(英)

采用原位 红外反射 光谱（ｉｎ＿ｓｉｔｕ Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ Ｓ） 结合紫 外可见 光谱（ Ｕ Ｖ／ Ｖｉｓ） 和 电化学循 环伏安技术（ Ｃ Ｖ） ，研究了［ Ｏｓ Ｖ Ｉ（ Ｎ）（ Ｎ Ｈ３） ４］（ Ｃ Ｆ３ Ｓ Ｏ３） ３ 的 电化 学诱 导桥 氮偶 联过 程． 首次 在 Ｐｔ 电 极上检测到桥 氮 混 合 价 锇 物 种［ Ｏｓ＿ Ｎ ≡ Ｎ＿ Ｏｓ］ 及 其 随 电 位 的 变 化 过 程 ． 在 约 ２ ｍ ｍ ｏｌ／ Ｌ 〔 Ｏｓ Ｖ Ｉ（ Ｎ）（ Ｎ Ｈ３） ４〕（ Ｃ Ｆ３ Ｓ Ｏ３） ３ ＋ ０ ．１ ｍ ｏｌ／ Ｌ Ｔ Ｂ Ａ Ｈ 的乙腈溶 液中，选 取０ ．４ ～－ １ ．０ Ｖ 电位 区间 １００ ｍ Ｖ／ｓ 扫描速度 ，对 Ｐｔ 或 Ｇ Ｃ 电 极进行电 化学循环 伏安处 理，处 理 后的 电极 表 面均 可积 累 一层 深绿 色 的沉积物，表 明电化 学诱导 Ｎ＿ Ｎ 偶联效 应已在 电极上 发生， 并形 成了 混合 价 桥氮 络合 物． 同时 ，在 上述过程中 所生成 的混合价 锇氮物种 ，有可能 较强地 吸附在电 极表 面，且 形成 一定 厚度 的表 面层， 从而减缓了 体系中 Ｏｓ Ｖ Ｉ≡ Ｎ 物种在电 极上的 继续还 原．同 时可 以看 到，随 着 Ｃ Ｖ 的 不 断进 行，溶 液 颜色将逐渐 地由黄变 绿．经过 长时间（

[Os~Ⅵ(N)(NH_3)_4](CF_3SO_3)_3电化学还原过程的原位FTIR光谱研究

运用原位FTIRS ,UV/Vis和电化学方法研究了乙腈溶液中 [OsⅥ(N) (NH3 ) 4](CF3 SO3 ) 3 在GC和Pt电极上的还原过程。结果首次在Pt电极上检测到桥氮物种ν(N≡N)的红外谱峰 ,位于 2 0 19和 1970cm-1附近 ,分别指认为 [Ⅲ ,Ⅱ ]和 [Ⅱ ,Ⅱ ]混合价桥氮锇络合物。