二乙酰丙酮桥联双核镍(Ⅱ)配合物的合成、表征与磁性研究

以高氯酸镍、二苯甲酰甲烷、二乙酰丙酮为原料合成了新型固态三元配合物[Ni_2(C_(10)H_(12)O_4)(C_(15)H_(11)O_2)_2]·3H_2O,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为.其变温磁化率(2～300K)的测定结果表明桥联双核Ni^(2+)配合物为弱的反铁磁性自旋交换作用,交换参数为J=-1.04cm^(-1),Weiss常数θ=-2.5 K.

二乙酰丙酮桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成,EPR谱与热分析

以高氯酸铜、二苯甲酰甲烷、二乙酰丙酮为原料合成了新型固态三元配合物[Cu2(C10H12O4)(C15H11O2)2,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为.对配合物测量了室温固体电子顺磁共振谱,定性探讨了配合物的电子结构,得到了其波谱参数(g=2.0892).

4,4′-联苯二乙酰丙酮桥联双核镍(Ⅱ)配合物的合成及磁性研究

以4,4′-联苯二乙酰丙酮和二苯甲酰甲烷为原料合成了标题化合物,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。其变温磁化率（2-300 K）的测定结果表明,桥联双核Ni2＋配合物为铁磁性自旋交换作用,Curie常数C=2.04 cm^3.mol^-1.K,Weiss常数θ=8.10 K。

二乙酰丙酮桥联双核锌(Ⅱ)配合物的合成与热谱分析

以高氯酸锌、二苯甲酰甲烷、二乙酰丙酮为原料合成了新型固态三元配合物[Zn2(C10 H12 O4)(C15H11O2)2].H2O,经元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱等手段表征,确定了配合物的组成。用热重-差示扫描量热分析法(TG-DSC)对其进行了热分析研究,在37～152℃之间质量损失约2.41%,152～512℃之间质量损失约50.84%,在55℃、323℃分别有两个最快失重温度点。

双乙酰丙酮和1，10-菲咯啉的双核钯(Ⅱ)配合物的合成与谱学研究

以二氯化钯、1,10-菲咯啉(phen)、二乙酰丙酮为原料合成了钯(Ⅱ)的新型固态三元配合物[Pd2(C10H12O4)(C12H8N2)2](PF6)2,并用元素分析、电导率、红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振光谱、电喷雾质谱和荧光光谱对其进行了表征,确定了配合物的组成。结果表明:该配合物属于低自旋的平面正方形,并且由于配合物中离域π键和螯合环的形成,使Pd—O和Pd—N键得到加强,配合物较稳定。

双乙酰丙酮和1,10-菲咯啉的双核钯(Ⅱ)配合物的量子化学研究

采用B3LYP及密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)方法,在LANL2DZ和6-31G*基组水平上,对配合物[(phen)Pd(H_(-2)diacac)Pd(phen)](PF_6)_2和二种配体的结构进行了优化。并将采用不同方法和基组的优化结果与X射线衍射实验数据对照。结果表明,桥联配体与Pd(Ⅱ)的作用较螯合配体更强,电荷由桥联配体向Pd迁移的电荷比螯合配体的多。同时证实了用量子化学方法优化含重金属原子的较大配合物体系的结构是方便可行的。而且DFT方法在此类计算中有更高的准确度,为日后进一步深入开展含有过渡金属原子的双金属配合物的理论研究提供了可靠的计算依据。