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过渡元素的无机桥配体桥联化合物 被引量:1
1
作者 王福民 《化工时刊》 CAS 2003年第3期1-4,共4页
过渡元素的无机桥配体桥联化合物按所含桥配体的原子种类可分为含氧、卤素、氢、双氧、磷和硫等原子的桥配体桥联化合物。桥联的出现使化合物表现出花样繁多的价键本性及空间结构,既促进了化学健理论的发展,也促进了配位催化及生物模拟... 过渡元素的无机桥配体桥联化合物按所含桥配体的原子种类可分为含氧、卤素、氢、双氧、磷和硫等原子的桥配体桥联化合物。桥联的出现使化合物表现出花样繁多的价键本性及空间结构,既促进了化学健理论的发展,也促进了配位催化及生物模拟的发展。因此,本文对无机配体桥联化合物的结构、功能及生物活性进行了讨论。 展开更多
关键词 过渡元素 无机配体 桥联化合物 含氧 卤素 双氧
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一个新颖氰根桥联化合物SmFe(CN)_6(DMSO)_2·H_2O的合成与结构 被引量:1
2
作者 杨春 郭国聪 +7 位作者 马宏伟 刘家成 张星 郑发鲲 林善火 周国伟 毛江高 黄锦顺 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期229-232,共4页
稀土氯化物SmCl3(6H2O与K3Fe(CN)6在水/乙醇/DMSO混合溶剂中反应合成了标题化合物: SmFe(CN)6(DMSO)2(H2O(C10H14N6O3S2FeSm, Mr = 536.59),晶体属单斜晶系,空间群 P2/n,a = 7.759(1), b = 10.673(1),c = 11.014(2)?,β= 97.106(2... 稀土氯化物SmCl3(6H2O与K3Fe(CN)6在水/乙醇/DMSO混合溶剂中反应合成了标题化合物: SmFe(CN)6(DMSO)2(H2O(C10H14N6O3S2FeSm, Mr = 536.59),晶体属单斜晶系,空间群 P2/n,a = 7.759(1), b = 10.673(1),c = 11.014(2)?,β= 97.106(2)(,V = 905.0(2)? 3, Z = 2 , Dc = 1.969 g/cm3, F(000)= 520,R = 0.0474 , wR = 0.0925。该化合物为氰基桥联稀土-过渡金属化合物,稀土离子(Sm3+)为7配位的五角双锥构型。化合物的结构可描述为由方砖铺砌成的楼梯状二维层结构,层之间由氢键连接沿b轴方向堆积而成三维网状结构。 展开更多
关键词 稀土 氰根 晶体结构 氯化钐 六氰合铁酸钾 氰根桥联化合物 合成
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1,2-二[3-(6-甲基-8-叔丁基-3,4-二氢-1,3-苯并噁嗪)基]乙烷与新型双氮桥联四酚化合物的合成
3
作者 王英 徐小平 +1 位作者 姚英明 纪顺俊 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期715-717,724,共4页
2-叔丁基-4-甲基苯酚、甲醛和乙二胺在甲醇中回流反应2 h,高产率地合成了1,2-二[3-(6-甲基-8-叔丁基-3,4-二氢-1,3-苯并噁嗪)基]乙烷(1);1与2-萘酚在甲苯中回流反应3 d制得新型双氮桥联四酚化合物(2),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表... 2-叔丁基-4-甲基苯酚、甲醛和乙二胺在甲醇中回流反应2 h,高产率地合成了1,2-二[3-(6-甲基-8-叔丁基-3,4-二氢-1,3-苯并噁嗪)基]乙烷(1);1与2-萘酚在甲苯中回流反应3 d制得新型双氮桥联四酚化合物(2),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。X-射线单晶衍射测定结果表明,1属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=16.145 5(17),b=9.120 6(7),c=17.822 8(18),β=110.831(2)°。 展开更多
关键词 苯并噁嗪 晶体结构 双氮四酚化合物 合成
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双氮桥联菲咯啉大环化合物的均相配位反应(英文)
4
作者 刘海洋 应晓 +3 位作者 李耀威 田俊春 古国榜 王文竹 《华南理工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期18-22,共5页
通过难溶双氮桥联菲咯啉大环化合物H2 HAPP的三氟醋酸盐在混合溶剂中的去质子化反应制备了该大环化合物的均相溶液 ,并且获得了该大环化合物的高分辨率紫外 -可见光谱 .利用 pH滴定法研究了H2 HAPP在二氯甲烷 /甲醇(体积比为 1∶1 )混... 通过难溶双氮桥联菲咯啉大环化合物H2 HAPP的三氟醋酸盐在混合溶剂中的去质子化反应制备了该大环化合物的均相溶液 ,并且获得了该大环化合物的高分辨率紫外 -可见光谱 .利用 pH滴定法研究了H2 HAPP在二氯甲烷 /甲醇(体积比为 1∶1 )混合溶剂中的质子化反应 .结果表明 ,该大环化合物环外的两个氮原子可以在不同 pH值下分别被质子化 .光谱滴定实验结果显示 ,在二氯甲烷 /甲醇溶液体系中 ,Co2 + 、Cu2 + 和Zn2 + 展开更多
关键词 双氮菲咯啉大环化合物 金属离子 均相配位反应
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联苯基桥连双核茂锆化合物的合成及催化乙烯聚合 被引量:4
5
作者 邓小斌 徐善生 +4 位作者 王佰全 周秀中 杨玲 李于飞 胡友良 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第11期2089-2092,共4页
4,4′-二溴联苯与 n-Bu Li反应得到对 -联苯基二锂 ,再与四甲基环戊烯酮进行羰基加成 ,酸催化脱水 ,一步得到对 -联苯基桥连四甲基环戊二烯配体 4 -( C5Me4H) C6H4-C6H4( C5Me4H ) -4 ( 1 ) .配体 1相继与n-Bu Li和 Zr Cl4反应得到相应... 4,4′-二溴联苯与 n-Bu Li反应得到对 -联苯基二锂 ,再与四甲基环戊烯酮进行羰基加成 ,酸催化脱水 ,一步得到对 -联苯基桥连四甲基环戊二烯配体 4 -( C5Me4H) C6H4-C6H4( C5Me4H ) -4 ( 1 ) .配体 1相继与n-Bu Li和 Zr Cl4反应得到相应的联苯基桥连双 (单茂三氯化锆 ) 4 -( C5Me4Zr Cl3 ) C6H4— C6H4( C5Me4Zr Cl3 ) -4 ,不经分离直接与环戊二烯基锂或茚基锂反应得到相应的双核锆化合物 4 -( C5Me4Zr Cl2 Cp′) C6H4— C6H4·( C5Me4Zr Cl2 Cp′) -4 [Cp′=C5H5( 2 ) ,C9H7( 3) ].研究了在 MAO( Methyl Aluminoxane)助催化下 ,化合物 2和 3对乙烯聚合的催化性能 .化合物 2和 3都显示了非常高的催化活性 ,并在较高的温度下达到最高活性 . 展开更多
关键词 苯基连双核茂锆化合物 合成 乙烯 聚合 茂金属化合物 催化剂 聚乙烯 催化活性
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氧桥联双核钛、镍配合物的合成及催化制备双峰聚乙烯 被引量:2
6
作者 王铁石 陈建军 +2 位作者 叶霖 张爱英 冯增国 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第11期2586-2593,共8页
从2种氧原子桥联双膦化合物双(2-二苯基膦苯基)醚(1a)和4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(1b)出发,合成氧原子桥联双膦亚胺钛、镍配合物.在甲苯中回流条件下首先将化合物1a和1b与叠氮三甲基硅烷发生Staudinger反应,分别生成单和双膦... 从2种氧原子桥联双膦化合物双(2-二苯基膦苯基)醚(1a)和4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(1b)出发,合成氧原子桥联双膦亚胺钛、镍配合物.在甲苯中回流条件下首先将化合物1a和1b与叠氮三甲基硅烷发生Staudinger反应,分别生成单和双膦亚胺前驱体2a和2b.然后再与环戊二烯基三氯化钛反应,脱去三甲基氯硅烷后得到相应膦亚胺过渡金属钛配合物3a和3b.单钛中心配合物3b进一步与乙二醇二甲醚溴化镍反应生成钛-镍异核双中心配合物4b.通过1H NMR,13C NMR,31P NMR,FTIR及元素分析对产物进行了表征,并利用X射线单晶衍射分析确定了配合物3a和3b的分子结构.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,配合物3a和4b对乙烯聚合均表现出较高的催化活性,其中双钛中心配合物3a催化得到较宽分子量的聚乙烯产物,而异核双中心配合物4b催化得到呈双峰分布的聚乙烯产物. 展开更多
关键词 桥联化合物 膦亚胺 双金属中心配合物 双峰聚乙烯
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氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物[Fe_2(μ-O)(salphen)_2]·3H_2O的合成和晶体结构
7
作者 霍涌前 任宜霞 +4 位作者 李珺 王升文 薛平瑞 王潇 崔华莉 《延安大学学报(自然科学版)》 2010年第4期64-67,共4页
合成了铁与配体双水杨醛缩邻苯二胺的配合物[Fe2(μ-O)(salphen)2].3H2O。该配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.3257(5)nm,b=1.3311(8)nm,c=1.3921(5)nm,α=114.175(8)°,β=118.393(5)°,γ=91.537(8)°,V=1.8949... 合成了铁与配体双水杨醛缩邻苯二胺的配合物[Fe2(μ-O)(salphen)2].3H2O。该配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.3257(5)nm,b=1.3311(8)nm,c=1.3921(5)nm,α=114.175(8)°,β=118.393(5)°,γ=91.537(8)°,V=1.8949(15)nm3,Dc=1.420 Mg.m-3,Z=2,F(000)=836,最终GooF=0.931,偏离因子R1=0.0967,ωR2=0.2464。分子中氧原子桥联两个铁(Ⅲ)原子,salphen上的2个氮原子和2个氧原子分别占据铁(Ⅲ)原子的其余4个配位位置,形成5配位变形四方锥结构。 展开更多
关键词 双核铁(Ⅲ)配合物 桥联化合物 晶体结构 合成
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一个基于氮杂大环端基配体的新型草酸根桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成、表征和性质(英文)
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作者 郭亚梅 赵小军 杜淼 《天津师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第2期16-19,共4页
报道了一个新型草酸根桥联双核铜( )配合物[Cu2(L)2(μ-ox)](ClO4)2(1)(L=1,5,9-三氮环十二烷)的制备、表征、光谱和磁性质.配合物1中的2个铜离子之间存在非常强的反铁磁耦合作用(2J=-454cm-1).
关键词 双核Cu^I配合物 磁性 草酸根桥联化合物
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桥联烷氧基环三磷腈化合物的合成方法
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作者 刘维民 朱佳媚 梁永民 《科技开发动态》 2004年第3期48-48,共1页
关键词 烷氧基环三磷腈化合物 合成方法 乙醚 丙酮 产率
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Ni_3[Fe(CN)_6]_2·16.5H_2O热致相变的穆斯堡尔谱研究
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作者 夏艳芳 肖拥军 +2 位作者 胡创业 刘林 郑贤利 《核技术》 CAS CSCD 北大核心 2010年第11期824-827,共4页
共沉淀法合成的Ni3[Fe(CN)6]2·16.5H2O粉末样品在室温、100oC、160oC下真空干燥。不同温度下真空干燥的样品具有面心立方结构,晶格常数在10左右。室温下真空干燥的样品以FeIII-CN-NiII结构为主,同时有少量的FeII-CN-NiIII结构。... 共沉淀法合成的Ni3[Fe(CN)6]2·16.5H2O粉末样品在室温、100oC、160oC下真空干燥。不同温度下真空干燥的样品具有面心立方结构,晶格常数在10左右。室温下真空干燥的样品以FeIII-CN-NiII结构为主,同时有少量的FeII-CN-NiIII结构。随着干燥温度的增加,FeIII-CN-NiII结构逐渐转化为FeII-CN-NiIII结构,表明此化合物在热诱导过程中产生了相变。 展开更多
关键词 氰根桥联化合物 热诱导 相变 穆斯堡尔谱
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Synthesis and Crystal Structure of an Azide Bridged Binuclear Zinc(II) Complex Including the Reduced Derivative of Nitronyl Nitroxide, [Zn(Him2Py)(N_3)_2]_2
11
作者 王利亚 张晨曦 +2 位作者 廖代正 姜宗慧 阎世平 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第2期171-175,共5页
The title compound [Zn(Him2Py)(N3)2]2 (Zn2C26H38N18O2, Mr = 765.48) has been prepared and structurally characterized by X-ray diffraction methods. It crystallizes in monoclinic, space group P21/n with a = 10.989(3), b... The title compound [Zn(Him2Py)(N3)2]2 (Zn2C26H38N18O2, Mr = 765.48) has been prepared and structurally characterized by X-ray diffraction methods. It crystallizes in monoclinic, space group P21/n with a = 10.989(3), b = 11.519(3), c = 13.812(4) ? b = 101.700(5), V = 1711.9(9) ?, Z = 2, Dc = 1.485 g/cm3, m(MoKa) = 1.456 mm~1, F(000) = 792, the final R = 0.0401 and wR = 0.0861 for 2054 observed reflections with I>2s(I). The imino nitroxide 2-(3- methyl-2-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxyl (im2Py) was reduced to obtain 2-(3-methyl -2-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-1-ydroxy (Him2Py) coordinating to the zinc (II) ion, around which the coordination geometry is a square-based pyramid with a terminal nitrogen atom located at the apical position. The four basal sites are occupied by two m1,1 nitrogen atoms from two different bridging azide ions and two nitrogen atoms from Him2Py. The units of [Zn(Him2Py)(N3)2]2 were connected as two dimension planes by intermolecular hydrogen bonds. 展开更多
关键词 crystal structure nitronyl nitroxide radical Zn(II) complex
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Urea-bridged diferrocene: structural, electrochemical, and spectroelectrochemical studies 被引量:2
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作者 Zhong-Liang Gong Yu-Wu Zhong 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第9期1444-1450,共7页
Urea-bridged diferrocene derivatives N,N?-diferrocenylurea(1) and N,N?-dimethyl-N,N?-diferrocenylurea(2) were prepared and characterized. Single-crystal X-ray analysis shows that Compound 1 has a trans-trans linear co... Urea-bridged diferrocene derivatives N,N?-diferrocenylurea(1) and N,N?-dimethyl-N,N?-diferrocenylurea(2) were prepared and characterized. Single-crystal X-ray analysis shows that Compound 1 has a trans-trans linear conformation whereas Compound 2 has a trans-cis conformation. Both compounds display two consecutive redox couples with, respectively, E1/2 of +0.29 and +0.42 V vs. Ag/Ag Cl for 1 and +0.31 and +0.50 V for 2. Spectroelectrochemical studies show the presence of distinct intervalence charge transfer(IVCT) transitions for the one-electron-oxidized mixed-valent Compound 1+, with an estimated electronic coupling parameter of 190 cm?1. By contrast, the one-electron-oxidized Compound 2+ shows much weaker IVCT transitions. 展开更多
关键词 mixed-valent compounds FERROCENE ELECTROCHEMISTRY UREA SPECTROELECTROCHEMISTRY
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Syntheses of bimetallic lanthanide bis(amido) complexes stabilized by bridged bis(guanidinate) ligands and their catalytic activity toward the hydrophosphonylation reaction of aldehydes and ketones
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作者 Kun Nie Chengwei Liu +1 位作者 Yong Zhang Yingming Yao 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第9期1451-1460,共10页
A series of bimetallic lanthanide bis(amido) complexes stabilized by bridged bis(guanidinate) ligands {[(Me3Si)2N]2Ln[(RN)2-CN(CH2)2]}2 [R=iPr, Ln=Sm(1), Yb(2), Y(3); R=cyclohexyl(Cy), Ln=Sm(4), and Yb(5)] were synthe... A series of bimetallic lanthanide bis(amido) complexes stabilized by bridged bis(guanidinate) ligands {[(Me3Si)2N]2Ln[(RN)2-CN(CH2)2]}2 [R=iPr, Ln=Sm(1), Yb(2), Y(3); R=cyclohexyl(Cy), Ln=Sm(4), and Yb(5)] were synthesized through the metathesis reactions of {Ln(μ-Cl)[N(Si Me3)2]2(THF)}2(Ln=Sm, Yb, Y) with lithium guanidinate {Li[(RN)2CN(CH2)2]}2(R=iPr, Cy), the latter of which was generated in situ by the reaction of carbodiimides with lithium amides. Complexes 1–5 were well characterized by elemental analyses, IR spectra, and(for Complex 3) NMR spectroscopy. The solid-state molecular structures of all of the complexes were determined by single-crystal X-ray analyses with the exception of Complex 3, which showed similar unsolvated centrosymmetric dinuclear structures. Each of the lanthanide centers is four-coordinated with two nitrogen atoms from a guanidinate ligand and two nitrogen atoms from two amido groups. The piperazidine rings adopt chair conformations in all cases. These organolanthanide complexes were found to be efficient catalysts for the hydrophosphonylation reaction of various aldehydes and unactivated ketones and to afford ?-hydroxyphosphonates in high yields under low catalyst loading(0.1 mol%) in a short reaction time. 展开更多
关键词 bimetallic lanthanide complex bridged bis(guanidinate) ligand hydrophosphonylation reaction aldehyde ketone
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Coexistence of metamagnetism and single chain magnet behavior in a Fe^Ⅲ_2Co^Ⅱ layer compound
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作者 Wenjing Jiang Yanjuan Zhang +4 位作者 Chengqi Jiao Liang Zhao Jixiang Hu Junli Wang Tao Liu 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第6期735-739,共5页
A cyanide-bridged Fei^III2Coll double zigzag chain, { [Fen1(bipy)(CN)4]2Con(btab)2}n [bipy=2,2'-bipyridine, btab=4,4'-(1,3-phen- ylene)-bis-4H-1,2,4-triazole] (1), was obtained with tetracyanometalate prec... A cyanide-bridged Fei^III2Coll double zigzag chain, { [Fen1(bipy)(CN)4]2Con(btab)2}n [bipy=2,2'-bipyridine, btab=4,4'-(1,3-phen- ylene)-bis-4H-1,2,4-triazole] (1), was obtained with tetracyanometalate precursors and Con ions. The chains were further linked by the ditopic btab ligands to a layer. Magnetic property studies demonstrate that 1 shows both metamagnetism with a critical field He=400 Oe and single-chain magnet behavior. 展开更多
关键词 double-zigzag chain METAMAGNETISM single-chain magnets
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