桥链冠醚卟啉与钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）的配位反应

用光度法测定了桥链冠醚卟啉与Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋配位反应的速率常数、活化能及热力学参数．结果表明：桥链冠醚卟啉与Ｃｏ２＋配位反应活化能Ｅａ较大，△Ｈ＞０；而与Ｃｕ２＋配位反应Ｅｓ较小，且△Ｈ＝０；桥链冠醚钴卟啉的ＥＳＲ谱表明它具有载氧能力．

新型功能化桥链双冠醚的合成及其结构表征

由侧链为醛基的24-冠-8和侧链为酯基的34-冠-10出发,分别经3步反应,高产率地合成了2个新型功能化桥链双冠醚4(70%)和8(71%),并用1HNMR,13CNMR,ESI-MS等手段对这2个新型功能化桥链双冠醚4和8进行了结构表征.

桥链含罗丹宁核的份菁染料的合成及其应用研究

以杂环化合物2-甲基苯并噻唑和3-羧甲基罗丹宁为原料,合成了一种新型的桥链含罗丹宁核的份菁光谱增感染料3-羧甲基-5-[3-羧甲基-5-(3-乙基-2-苯并噻唑乙叉)-4-氧代噻唑]-4-氧-2-硫代噻唑双三乙胺盐,收率大于70%,纯度大于99%。该染料为棕红色粉末,熔点204～205℃;最大吸收峰光谱λ_(max)=591 nm(甲醇);作为增感染料在碘溴化银感光乳剂中的最大增感峰 S_(max)=640 nm。该染料用于激光影像片乳剂中增感性能稳定,效果明显,抗老化性能理想,尤其是胶片在显影加工后余色少。

桥链中含氮、硫杂原子的二酰胺型开链冠醚的合成

合成了四类桥链中含氮、硫杂原子的二酰胺型开链冠醚，目的是以之作为碱土金属、过渡金属和重金属离子的载体。１ａ～１ｃ和２ａ～２ｃ显将Ｎ，Ｎ－双（２－羟乙基）苯胺和２，６－双（羟甲基）吡啶分别在ＴＨＦ中与ＮａＨ和Ｎ－取代和Ｎ，Ｎ－二取代氯乙酰胺反应而制得；而３ａ～３ｂ和４ａ～４ｂ则是将２，６－双（氯甲基）吡啶和２，５－双（氯甲基）噻吩分别与巯基乙酸在碱溶液中反应制成双（亚甲硫乙酸），然后与ＳＯＣｌ＿２反应成二酰氯，最后胺化而成二酰胺。各化合物的结构均由元素分析、ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ和ＭＳ所确证。

具有桥链七甲川菁染料的合成及其电子吸收光谱

合成了三个具有桥链的七甲川菁染料。研究染料结构对最大吸收波长的影响,并测定了染料在18种溶剂中的吸收光谱,发现染料的V_(max)^(ab)分别与溶剂的n^2-1/2n^2+1、(ε-n^2)(2ε+n^2)/ε(n+2)~2和((ε-1)/(ε+2))-((n^2-1)/(n^2+2))存在着良好的钱性关系。

冠醚化合物的合成(ⅩⅩ)——桥链冠醚的合成

用不对称二苯并14-冠-4-双羟基冠醚的顺式异构体(Ⅰ、Ⅲ)和反式异构体(Ⅱ)分别与丙二酰氯、丁二酰氧和己二酰氯反应,合成了14种桥链冠醚,用IR、~1H NMR、MS和元素分析确证了它们的结构。结果表明,顺式异构体与丁二酰氧和己二酰氧反应可生成1:1和2:2缩合物,而与丙二酰氯反应则只生成2:2缩合物;反式异构体与3种脂肪二酰氯反应都生成2:2缩合物。

六亚甲基桥链镍Schiff碱化合物的合成及性质

利用１，６－二溴己烷将Ｓｃｈｉｆｆ碱镍金属配合物和吡啶杂环分子联接起来，合成了一类新的六亚甲基桥链化合物（ＬＮｉ［Ｏ（ＣＨ２）６Ｐｙ］Ｂｒ２），并进行了表征和溶解度测定。这类桥链化合物具有良好的脂溶性，从而提高了这类Ｓｃｈｉｆｆ碱金属配合物在有机溶剂中的溶解性，为进一步研究这类金属配合物的反应性能提供了方便。

桥链双中环二胺的合成与表征

以含羟基中环二胺为原料,在氢化钠存在下,与多甘醇二对甲苯酸酯或二溴代烷烃发生偶合,合成了6个新型桥链双中环二胺化合物,并通过核磁共振谱、质谱、元素分析和红外光谱表征了其结构.

一种桥链DOPO衍生物的合成及对聚乳酸的阻燃性能

以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)和乙二醇为主要原料,碘化钠为催化剂,设计合成了一种新型的桥链DOPO衍生物(Di-DOPO)。采用红外光谱、差示扫描量热分析、热重分析、质谱分析、核磁共振等方法对其进行分析表征,确定了其结构。将该化合物与聚乳酸(PLA)共混,通过氧指数(LOI)测试、垂直燃烧、热重分析、锥形量热等手段考察了其对PLA的阻燃性能及热降解行为的影响。结果表明,Di-DOPO质量分数达到10%时就可以使阻燃PLA材料通过UL-94 V-0级,并能有效抑制PLA的熔滴现象,LOI值也由纯PLA的20%提升到36.3%。阻燃剂质量分数为5%,10%和15%时,热释放速率峰值(PHRR)分别降低了5.2%,12.7%,19.6%。当加入Di-DOPO后,阻燃PLA复合材料的热稳定性比纯PLA明显提高。综上,所制备的Di-DOPO阻燃剂对PLA具有很好的阻燃效果。

桥链含苯并吡喃核的二碳菁染料合成研究

设计了一种新的合成路线，合成了桥链含苯并吡喃核的二碳菁染料。对染料合成的关键和染料性能特点作了分析和讨论。

乙基桥链DOPO衍生物对PA6阻燃性能的影响

制备了一种乙基挢链DOPO衍生物（FR），将其加入到聚酰胺6（PA6）中。考察了FR对PA6阻燃性能的影响。结果表明：FR用量为15％时，PA6复合材料达到UL94V-0缎．极限氧指数提高到27．2％，且峰值热释放速牢比纯PA6降低了27％；此外，阻燃剂的引入使PA6复合材料的热稳定性明显提高，PA6／FR（15％）的起始热分解温度（T-5％）比纯PA6提高了41℃。

基于空间邻近的点目标聚类方法

空间聚类是空间数据挖掘和知识发现领域的主要研究方向之一,但点目标空间分布密度的不均匀、分布形状的多样化,以及"多桥"链接问题的存在,使得基于距离和密度的聚类算法不能高效且有效地识别聚集性高的点目标。提出了基于空间邻近的点目标聚类方法,通过Voronoi建模识别点目标间的空间邻近关系,并以Voronoi势力范围来定义相似度准则,最终构建树结构以实现点目标的聚集模式识别。实验将所提算法与K-means、具有噪声的基于密度的聚类(DBSCAN)算法进行比较分析,结果表明算法能够发现密度不均且任意形状分布的点目标集群,同时准确划分"桥"链接的簇,适用于空间点目标异质分布下的聚集模式识别。

钴配合物[Co_2(H_2O)_8(C_(10)H_8N_2)_2]·(HO_3PCH_2CH_2SO_3)(SO_4)(H_2O)_4的合成与晶体结构研究(英文)

用硫酸钴、4,4’-联吡啶和2-磺酸基乙基膦酸合成了一个新颖的钴化合物:[Co2(H2O)8(C10H8N2)2].(HO3PCH2CH2SO3)(SO4)(H2O)4,并对其进行了红外。元素分析、热重测试,通过单晶衍射仪测定了其晶体结构。结果表明,配合物属单斜晶系C2/c空间群,分子式为C22H45Co2N4O22PS2,分子量为930.57,晶胞参数为a=19.8456(18),b=11.2957(10),c=34.719(3),β=106.095(3)°,晶胞体积为7477.9(12)3,Z=8,Dc=1.653 g/cm3,F(000)=3856,μ=1.131 mm-1,最终残差因子R1=0.0726,wR2=0.1719(相对于5612个I>2σ(I)的可观测衍射点)。在这个化合物中,二齿配体4,4’-联吡啶把Co(II)桥连成[Co(4,4’-bipy)]2+链。化合物中的[Co(4,4’-bipy)]2+链有三个不同的朝向。2-磺酸基乙基膦酸没有参与配位而是做为一个有机模板剂填充在[Co(4,4’-bipy)]2+链形成的空隙中。

Synthesis, structure, and magnetic properties of a cyanide-bridged Fe(Ⅲ)-Cu(Ⅱ) bimetallic double-zigzag chain with slow relaxation of the magnetization

Using Bu4N[Fe(Tp*)(CN)3]- (Tp* = hydrotris(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)borate) as the building block to react with CuII and N-methylimidazole, we obtained a one-dimensional (1D) heterobimetallic cyano-bridged chain, [Fe(Tp*)(CN)3]2Cu(N-methylimidazole)2·2H2O (1). The crystal structures and magnetic studies demonstrate that complex 1 exhibits slow relaxation of the magnetization due to strong intrachain ferromagnetic coupling and weak interchain interactions.