芘桥基梯形聚硅氧烷发光材料的合成

通过"超分子构筑调控/逐步偶联聚合法",首先以强荧光性的1,6-二氨基芘为模板剂将苯基三氯硅烷偶联成梯形模板单元(Py-Ph-LS),模板单元再在氢键作用下经水解、缩合得到芘桥基聚苯基硅氧烷(Py-Ph-LP)。产物结构通过红外(FT-IR)、硅谱(29Si-NMR)和X射线衍射(XRD)进行了表征,结果表明该聚合物具有梯形结构;对聚合物与二氨基芘的荧光性能进行了比较,结果表明聚合物的荧光发射波长发生蓝移。

中科院化学所制备梯形聚硅氧烷研究取得重要进展

中科院化学所张榕本研究员领导的研究小组唐华东博士后在利用'逐步偶联聚合法'制备高规整性有机桥基梯形聚硅氧烷的研究取得突破性进展。在国际上首次利用芳酰胺氢键自组装模板辅助的'逐步偶联聚合法'制备出高规整性有机桥基梯形聚硅氧烷,并通过包括光散射,29SNMR,XRD和DSC等一系列综合方法进行了充分的表征,确证了其梯形结构。该工作今年已在J.Amer.Chem.Soc.上发表。早在1960年美国化学家Brown J.F.首次在J.Amer.Chem.Soc.报道了从苯基三氯硅烷出发合成高分子量可溶性梯形聚苯基倍半硅氧烷(简称Ph-T)。当时人们很难想象从一个三官能团单体能聚合得到线型可溶性高分子,而不是从不溶性的无规凝胶。1971年,另一位美国化学家Frye C.L.

制备条件对梯形聚硅氧烷取向层光取向行为的影响

选用侧链含有双元光敏基团的梯形聚硅氧烷材料作为光取向材料,采用偏光显微镜(POM)及晶体旋转法,研究了梯形聚硅氧烷光取向层的制备条件,包括取向剂浓度、紫外光辐照度及光照时间对光取向层的取向行为的影响.结果表明,取向剂浓度越大,光敏基团更易于组装成垂直取向状态,进而诱导液晶分子形成垂直取向的分子排列方式.在一定的紫外光辐照度范围内可以有效地引起偶氮苯光敏基团的面内、面外异构化及再取向,有利于取向层诱导液晶分子形成平面取向的分子排列方式.紫外光光照时间的增加有利于取向层诱导液晶分子形成平面取向的分子排列方式.

梯形聚硅氧烷的研究进展

梯形聚硅氧烷(R-LPS)因其独特的双链或多重链结构而具有较单链聚硅氧烷更高的耐热、耐氧化、耐辐射性以及良好的生物稳定性。自从上世纪60年代R-LPS首次被报道以来,一直受到广泛的关注。随着人们对分子间弱相互作用认识的加深,对R-LPS的形成机理、制备方法和性能的研究,都有进一步的发展,并涉及超分子自组装、化学合成、纳米结构及性能表征等许多高分子科学的前沿问题。本文根据近五年来采用"超分子构筑调控逐步偶联和聚合"方法合成的新型双链、三重链及四重链梯形聚硅氧烷及其性能进行了综述,其中包括具有不同侧基的R-LPS的合成与表征。

梯形聚倍半聚硅氧烷在制备液晶定向膜方面的应用

梯形有机硅材料具有优异的成膜性能，有玻璃样的透明性，能耐高温和辐照，且固化条件温和，易于接上侧链进行修饰，是一种有发展前途的液晶定向膜基体材料。本文介绍了液晶定向膜的几种制备方法：（１）摩擦和结构修饰方法；（２）以接枝肉桂酸酯侧链的梯形聚硅氧烷为基材通过线性光聚合反应的方法；（３）从接枝偶氮苯和肉桂酸酯侧链的梯形聚硅氧烷通过摩擦和紫外光辐照相结合的方法。所得到的液晶定向膜具有很好的稳定性和较高的预倾角。

氢键自组装模板辅助作用合成有机桥基梯形聚乙烯基硅氧烷

采用超分子构筑调控逐步偶联/聚合法,以间苯二胺为模板,通过预胺解反应将乙烯基三氯硅烷偶联成梯形模板单元;然后在对亚苯胺基的氢键作用下进行计量水解和脱氯化氢缩合反应,成功合成了具有高度规整结构的间苯二胺桥基梯形聚乙烯基硅氧烷(Vi-OLPS);产物的数均摩尔质量为8.75×103。并用FT-IR、XRD、29SiNMR及DSC对产物的组成和结构进行了表征。29SiNMR中代表[Vi(NH)SiO2/2]结构基元的半峰宽Δ1/2小于0.3,表明产物具有高度规整的梯形结构。

填料协同增强增韧光固化树脂基口腔材料的制备、性能及生物力学评价

背景:光固化复合树脂由于色泽美观、优良的物理、化学性能及操作简单等在牙科缺损修复中得到应用。但是,复合树脂由于力学性能不足容易引起复合体折断,导致临床使用难以达到预期治疗效果。目的:探讨填料协同增强增韧光固化树脂基口腔材料的制备方法、性能及生物力学特征。方法:以原子转移自由基聚合方法对纳米二氧化硅进行表面接枝聚甲基丙烯酸甲酯(SiO_2-PMMA)改性,获得接枝SiO_2-PMMA,利用同轴静电纺丝方法制备聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯核-壳纳米纤维,以铜网作为接收装置获得具备网格结构的二维乳酸-羟基乙酸共聚物纳米纤维膜。以硅烷偶联剂为原乙酯前驱体溶胶-沉淀法制备多尺度、多维度填料,采用硅烷偶联剂进行改性。将接枝SiO_2-PMMA核-壳纳米纤维、梯形聚硅氧烷材料与光固化树脂基体进行复合,比较两种复合树脂材料的力学性能、体积收缩率、毒性、降解性能等。结果与结论:(1)复合树脂断裂形貌的电镜表征:填料接枝SiO_2-PMMA核-壳纳米纤维在光固化树脂基体中能较好的分散,团聚现象相对较少,存在单分散现象;而梯形聚硅氧烷材料在光固化树脂基体中分散不均匀,且在复合树脂中甚至出现团聚现象;(2)弯曲强度、弯曲模量及断裂功:填料接枝SiO_2-PMMA核-壳纳米纤维光固化树脂基口腔材料的弯曲强度、弯曲模量及断裂功显著高于梯形聚硅氧烷材料光固化树脂基口腔材料(P<0.05);(3)体积收缩率:填料接枝Si O2-PMMA核-壳纳米纤维光固化树脂基口腔材料的体积收缩率低于梯形聚硅氧烷材料光固化树脂基口腔材料(P<0.05);(4)性能测定:填料接枝Si O2-PMMA核-壳纳米纤维光固化树脂基口腔材料吸水性及细胞毒性A值高于梯形聚硅氧烷材料光固化树脂基口腔材料(P<0.05),而溶解值低于梯形聚硅氧烷材料光固化树脂基口腔材料(P<0.05);(5)提示制备的填料协同增强增韧光固化树脂基口腔材料具备优良的性能和生物力学特征。