3个辽东楤木三萜皂苷同分异构体的电喷雾质谱区分

该研究采用超高效液相色谱串联三重飞行时间质谱（UPLC-Triple-TOF-MS）对3个辽东楤木三萜皂苷同分异构体（Ⅵ,Ⅶ和B）进行质谱区分。通过分析楤木皂苷Ⅵ（1）和楤木皂苷Ⅶ（2）的[M＋Na]＋的二级质谱（CE=90 e V）,二者在m/z981.502 5[Y0α＋Na]＋,819.443 3[Y0α-Glc＋Na]＋,527.157 2[C3β＋Na]＋,509.150 4[B3β＋Na]＋和365.106 5[C3β-Glc＋Na]＋处产生了相同的碎片离子峰,而楤木皂苷B（3）的[M＋Na]＋二级质谱在m/z 671.198 2和689.208 7处产生了2个明显不同的碎裂离子峰,其分别归属于[B4β＋Na]＋和[C4β＋Na]＋。因此,[B4β＋Na]＋和[C4β＋Na]＋可作为化合物3区分其他两个异构体（1和2）的特征性的诊断离子。进一步分析楤木皂苷Ⅵ（1）和楤木皂苷Ⅶ（2）的[M＋NH4]＋或[M＋H]＋的二级谱图（CE=40 e V）,二者在m/z 455.350 7和437.341 2处产生相同的苷元脱水碎片离子峰,其分别归属于[苷元-H2O＋H]＋和[苷元-2H2O＋H]＋。楤木皂苷Ⅵ（1）的苷元类型是刺囊酸,其[苷元-2H2O＋H]＋和[苷元-H2O＋H]＋的离子强度比值〈1,而楤木皂苷Ⅶ（2）的苷元类型是常春藤,其[苷元-2H2O＋H]＋和[苷元-H2O＋H]＋的离子强度比值〉1,基于此可以有效区分楤木皂苷Ⅵ（1）和楤木皂苷Ⅶ（2）。以上研究表明,利用电喷雾二级质谱法可以快速、简便、准确地区分3种楤木皂苷（Ⅵ,Ⅶ和B）异构体。