水溶性锰卟啉体系催化氧化反应停流谱研究

采用快速混合停流技术，考察了pH=7.4，V(CH3CN)：V(H2O)=1:1的混合溶剂中水溶性锰卟啉MnⅢ(TMPyP)与单氧给体NaOCl及KHSO5构建的细胞色素P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃DPBD环氧化过程.实验表明，在反应进程中存在着两种中间体：oxo-MnV(Por.)(1)和oxo-MnⅣ(Por.)(2)，但两者的催化活性有差异.在催化烯烃DPBD环氧化反应中，对于MnⅢ(TMPyP)-NaOCl体系起催化作用的主要是中间体1；而对于MnⅢ(TMPyP)-KHSO5体系两种中间体均与烯烃配位生成环氧化产物，并且该体系催化活性较高.