模拟闭塞电池法研究青铜病的发展过程

用模拟闭塞电池法、模拟闭塞溶液法和电化学方法研究了青铜病的发展过程。结果表明 ,青铜孔蚀闭塞区内 pH值随通电时间的延长而降低 ,最终可达 3 7;pH值与电荷对数呈线性关系 ,即 pH =6 5 5 - 1 82·lgQ ;阴离子发生浓集 ,阳极腐蚀速度增大 ;青铜中Sn优先溶解 ;由于Sn2 +的水解造成的金属表面pH值的失控和阴离子的竞争吸附 ,闭塞区内电极表面的腐蚀速率波动较大。

A3钢在碱性NaCl体系中闭塞电池腐蚀的研究

用模拟闭塞电池法研究了A3钢在 0 0 1 (mol·L- 1 )NaCl( pH =1 2 0 0 )溶液中闭塞区内化学状态的变化。结果表明 ,随着阳极极化时间的延长 ,闭塞区溶液的 pH值下降 ,开始时下降较快 ,Cl- 向闭塞区内迁移 ,闭塞溶液的[Cl- ]与极化时间成直线关系。在不同 pH值下的NaCl溶液中的极化曲线测试结果表明 ,当 pH值大于 1 1时 ,A3钢极化曲线阳极区出现明显的钝化 ,可见 ,在 pH值大于 1 1的体系中 ,A3钢发生局部腐蚀的倾向更大。

N80钢沉积物下闭塞电池腐蚀影响因素研究

利用一种能模拟沉积物下腐蚀自催化过程的闭塞电池研究了N80钢在0.2mol/LNaCl水溶液中的垢下腐蚀行为。结果发现其腐蚀速度随阴阳极面积比的增加而增大,但只有当阴阳极面积比为一适当的值时,才能形成稳定的闭塞腐蚀电池;介质pH值升高会加速闭塞区的腐蚀。并从理论上对实验结果进行了解释。

闭塞电池法金属局部腐蚀特性的研究

金属油罐在运行过程中,其罐底最容易腐蚀,经研究发现,储罐罐底的腐蚀多以局部腐蚀为主。腐蚀过程不易发现,容易造成罐底板的腐蚀穿孔。关于局部腐蚀,其重要特征之一是缝隙、蚀孔内部存在'闭塞电池'[1]。由于闭塞电池的存在,会使腐蚀部位发生阳极极化,加速局部腐蚀。储罐底板的防腐蚀措施主要有涂料防腐蚀和阴极保护两种方法。阴极保护过程中局部腐蚀的保护电位设置情况决定了保护方案的优劣。基于此,通过闭塞电池法实验模拟罐底的局部腐蚀闭塞效应。

马氏体相变对孔蚀闭塞区化学和电化学行为的影响

采用模拟闭塞电池法和模拟闭塞溶液法研究了奥氏体 30 4不锈钢形变诱发马氏体相变对孔蚀闭塞区化学和电化学行为的影响。为了模拟闭塞区内外间的电偶电流 ,对试件通入电流进行阳极极化。结果表明 ,与未形变的 30 4不锈钢的试验结果相比 ,随着马氏体含量的增加 ,闭塞区溶液pH值下降 ,Cl- 迁入闭塞区的量更多。马氏体相的存在增强了材料的电化学活性 ,使其在模拟闭塞溶液中的自腐蚀电位负移 ,维钝电流密度增加 ,加速了闭塞区金属阳极溶解 。

青铜病的闭塞孔穴腐蚀特征的研究

为探求符合文物保护要求的青铜器保护处理方法,对青铜病形成的过程和原因进行了模拟小孔腐蚀实验研究。对青铜模拟闭塞电池内的化学和电化学状态的变化,进行了不同Cl^-浓度和不同的pH值溶液条件下的电化学测试。实验结果证明,青铜闭塞孔穴腐蚀能导致蚀孔内Cl^-浓缩,pH值降低,腐蚀电流增大,局部腐蚀的加速,导致青铜病的形成。青铜病的闭塞孔穴腐蚀特征的研究,对进一步探求符合文物保护要求的青铜器保护处理方法具有较好的理论指导意义。

用模拟蚀孔内溶液的方法研究不锈钢蚀孔内溶液的化学性质

本文作者按18～8不锈钢成分用FeCl_2·4H_2O,CrCl_3·6H_2O和NiCl_2·6H_2O配制了不同浓度的模拟孔内溶液,测定了不同浓度和两个温度条件下模拟孔内溶液的水解速率,稳定pH值和电导率。结果表明,孔内溶液的水解速率很快,不同浓度溶液的水解速率几乎相同;孔内溶液的pH下降主要由CrCl_3水解所引起;温度对溶液的水解有很大影响;pH随溶液浓度增大而减小,电导率随浓度的变化则较复杂;孔内溶液的电导率很大,电偶电流通过孔内溶液不会产生显著的欧姆压降。

冷加工对304不锈钢孔蚀敏感性的影响

对 30 4不锈钢设备由于冷加工产生的马氏体相变进行现场测试 .结果表明 ,室温下经不同方式、不同程度冷加工后 ,相关部位的马氏体相变量约在 0 5 %～ 10 % .用电化学动电位极化法、恒电流电位—时间曲线测定法和模拟闭塞电池法研究经 70℃不同程度拉伸变形的 30 4不锈钢在 3 5 %NaCl水溶液 (5 0℃± 1℃ )中的孔蚀击穿电位(Eb)、稳态孔蚀成核电位 (Enp)和自腐蚀电位 (Ecorr)与马氏体相变量的关系 .在马氏体含量为 0 1% (材料未经冷变形 )至 11 5 % (材料冷拉伸形变量为 10 % )范围内 ,随马氏体含量增大 ,Eb、Enp、Ecorr值变负 (马氏体含量为 5 %时最负 ) ,闭塞区内pH值降低 ,阳极腐蚀电流密度变大 ,表明冷加工变形不仅诱发 30 4不锈钢孔蚀 。

马氏体相变对304不锈钢点蚀发展过程的影响

采用模拟闭塞电池法和交流阻抗法研究了奥氏体304不锈钢形变诱发马氏体相变对点蚀发展过程中化学和电化学行为的影响。结果表明,随着马氏体含量的增加,闭塞区溶液pH值下降得更快,Cl-迁入闭塞区的量更多。马氏体相的存在增强了材料的电化学活性,既减小了点蚀发展过程中钝化膜孔隙内的欧姆电阻,又减小了孔隙内的反应极化电阻,从而促进了点蚀发展。

卤离子对Al-Sn-Ga合金阳极的活化作用

采用模拟闭塞电池研究了卤离子对 Al-Sn-Ga合金阳极活化的影响 .实验表明 ,溶液中的卤离子在闭塞区内的迁移速度不同 .卤离子使铝表面零电荷电位负移的能力不同 .结果导致合金元素在含有不同卤离子中性溶液的活性顺序为 I- >Cl- >Br- .

青铜在土壤中局部腐蚀过程的化学行为

用模拟闭塞电池法 (O C )对青铜文物在模拟土壤溶液 (0 0 2 8mol·L-1NaCl +0 0 1mol·L-1Na2 SO4+0 0 16mol·L-1NaHCO3 )中的腐蚀行为进行了研究 ,清楚地演示了青铜局部腐蚀过程中环境介质离子、阳极腐蚀产生的阳离子等物质的迁移、富集和沉积规律 ,得出铜的溶解因子 fCu随通电时间的变化关系 ,即从最初锡的溶解速度大于铜的溶解速度逐渐演变为铜的溶解速度大于锡的溶解速度 .闭塞区内的阳离子明显地向主体溶液中迁移 .

MoO_4^(2-)抑制AISI304不锈钢局部腐蚀的机理

采用X射线光电子能谱（XPS）研究了AISI304不锈钢在含（MoO42-+Cl-）的模拟闭塞电池中形成钝化膜的组成与结构及MoO42-抑制局部腐蚀的机理.结果表明:在闭塞区内AISI304不锈钢表面钝化膜的外层主要有MoO42-、CrO3、CrCl3、CrOOH、Fe2O3、γ-FeOOH、Fe（OH）3、CrO42-、Cr（OH）3、NiCl2、FeCl2和FeCl3、溅射5min时膜内层主要有 MOCl3、CrO2、FeCl2、FeCl3以及少量的FeO.MoO42-对钝化膜的影响在于:MoO42-迁入闭塞区后吸附在金属表面上,可取代或部分取代吸附在钢表面的Cl-,并与Fe2+在蚀孔内反应生成不容性的FeMoO4而沉积到蚀孔壁上,有助于蚀孔的再钝化,从而抑制腐蚀的进一步扩展;MoO42-的吸附能使水合氧化亚铁沉淀膜由阴离子选择性变为阳离子选择性,使H+可以从膜下扩散出去,而Cl-难以扩散到膜下富集,从而使MoO42-具有缓蚀作用。

氨法脱硫液成分对304不锈钢局部腐蚀发展阶段影响探究

通过恒电压模拟闭塞电池和长周期静态模拟点蚀实验研究氨法脱硫浆液主要成分对304不锈钢局部腐蚀发展阶段的影响,并对腐蚀产物和溶液分别进行X射线光电子能谱(XPS)及紫外可见光谱分析。结果表明,氨法脱硫浆液中低浓度(NH_(4))_(2)SO_(4)对304不锈钢局部腐蚀发展具有促进作用,高浓度则具有抑制作用;随着Cl^(-)浓度的增加,不锈钢局部腐蚀加剧;F^(-)与腐蚀产生的金属离子可以形成络合物附着在不锈钢表面以及与Cl^(-)的竞争迁移作用使得F-的存在对不锈钢的局部腐蚀具有一定的抑制作用。