Tf_(2)O活化苯基次磷酸直接合成双硫代磷酸酯

使用Tf_(2)O为活化剂,DMAP为稳定剂,活化易得的苯基次磷酸产生磷双阳离子等价物,原位生成的阳离子等价物与各种含SH化合物进行偶联反应,合成相应的双硫代磷酸酯.该方法操作步骤简单,无需金属催化剂,底物适用性广泛,为合成磷硫化合物提供了一种新颖且有效的方法.

羟甲基苯基次膦酸阻燃共聚酯的合成与性能

合成了一种新型有机磷阻燃剂——羟甲基苯基次膦酸(HMPPA)及HMPPA改性的阻燃共聚酯,研究了其阻燃性能,并与商品化产品——羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)阻燃单体及其改性的阻燃共聚酯进行了对比,测试表明,阻燃单体HMPPA的热稳定性比CEPPA高,相同磷含量的HMPPA阻燃共聚酯比CEPPA阻燃共聚酯熔点高,热稳定性好,阻燃性高,HMPPA阻燃共聚酯具有良好的可纺性。

阻燃剂2-羧乙基苯基次磷酸的合成方法改进

以三氯化磷、苯、三氯化铝、氯化钠、丙烯酸为原料合成了阻燃剂2-羧乙基苯基次磷酸,收率69.2%。考察了原料摩尔比、加料顺序、反应温度、反应时间、置换剂等对反应结果的影响。

新型反应型阻燃剂对羧苯基苯基次膦酸的合成与热稳定性分析

以苯基二氯化膦与甲苯在无水AlCl_3催化下发生Friedel-Crafts反应,所得中间产物经氧化制成对羧苯基苯基次膦酸(CPPPA),产物收率10.3%～30.8%。结果表明,CPPPA起始分解温度与2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)接近;其5%,10%,50%分解温度均明显于高CEPPA;CPPPA成碳率高于CEPPA,CPPPA可作聚酯永久阻燃剂。

苯基次膦酸铝用于玻纤增强PBT的无卤阻燃

采用一种新型次膦酸盐阻燃剂苯基次膦酸铝复配三聚氰胺焦磷酸盐对玻纤增强聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)进行无卤阻燃改性。通过热重分析研究了阻燃剂的加入对体系热分解过程的影响,通过氧指数、UL-94垂直燃烧及锥形量热测试研究了阻燃体系的阻燃性能。研究表明,苯基次膦酸铝与三聚氰胺焦磷酸盐复配比例为1∶1时阻燃效果最好,材料氧指数达到26.0%,通过UL-94 V-0级,同时样品热释放速率HRR降低至146 kW/m2,热重分析表明,两种阻燃剂之间通过化学反应促进了材料的提前分解,有利于在材料表面形成保护性炭层,从而提高了材料的阻燃性能。

无定形（磷酸氢－二苯基次膦酸）锆－氯化铁复合物催化烷基化反应

制得无定形（磷酸氢－二苯基次膦酸）锆－氯化铁复合物Ｚｒ（ＨＰＯ＿４）＿（１．５）［Ｏ＿２Ｐ（Ｃ＿６Ｈ＿５）＿２］·［ＦｅＣｌ＿２（ＯＨ）］．该复合物不易吸潮，不冒烟，在空气中稳定，对卤代烷与芳香烃在液相的烷基化反应有较好的催化活性；反应条件温和，产物收率高，操作方便，后处理简单，并可多次重复使用。

阻燃剂三嗪三苯基次膦酸丙酯的合成与应用研究

以三聚氯氰和苯基次膦酸二丙酯(PPDPE)为原料,合成了一种新型有机膦阻燃剂三嗪三苯基次膦酸丙酯——2,4,6-三(O-丙基-苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪。合成最佳工艺条件为:n(三聚氯氰)∶n(PPDPE)=1∶3.2,在氮气保护下,将约1/3的PPDPE于50℃滴加到三聚氯氰中,反应2h;升温至70℃,再滴加1/3的PPDPE,反应2h;最后升温至85℃滴加余下的PPDPE,反应4h,收率为95.9%。采用红外光谱、核磁共振、差热分析和极限氧指数等表征了产物的结构及性能。结果表明,产物对聚对苯二甲酸丁二醇酯阻燃效能高,且与双磷酸季戊四醇酯蜜胺盐、聚氰胺氰脲酸盐复配有很好的协同阻燃效果。

阻燃剂三嗪三苯基次膦酸异丙酯的合成与应用研究

以三聚氯氰和苯基次膦酸二异丙酯(PPDIE)为原料,合成了一种含氮有机膦阻燃剂三嗪三苯基次膦酸异丙酯化合物即2,4,6-三(O-异丙基-苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪。探讨了反应时间、反应温度、原料滴加速度和反应物配比对产品产率的影响。实验发现,最佳的反应条件为:三聚氯氰和苯基次膦酸二异丙酯的物质的量之比为1∶3.2,N2保护下将苯基次膦酸二异丙酯分别在40、60、85℃下滴入反应4 h,然后蒸馏出有机溶剂和少量低沸点物,产率为96.7%。通过红外光谱、核磁共振表征了产品的结构。差热分析和应用实验表明,目标产物有较好的阻燃成炭性和热稳定性。

聚酰乙基苯基次膦酰乙二胺的合成与表征

以羧乙基苯基次膦酸、乙二胺为原料,二甲苯为溶剂,合成膨胀型阻燃剂聚酰乙基苯基次膦酰乙二胺,其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与乙二胺的摩尔比为1:1,在140℃下回流反应8h,产品得率为100.8%,用红外、核磁、元素分析仪、热分析仪等对产品结构进行表征,并对其阻燃性能进行了研究。

苯基次磷酸铝阻燃改性聚乳酸材料

为了获得性能较优的阻燃聚乳酸材料,以苯基次磷酸铝(BPA-Al)为阻燃剂,聚乳酸(PLA)作为基体,利用熔融共混法制得BPA-Al/PLA复合材料。采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、拉曼光谱、氧指数等测试手段对BPA-Al/PLA复合材料及其残炭进行表征。结果表明,BPA-Al可有效抑制熔滴,提高PLA的阻燃性能和维卡软化温度。当BPA-Al的质量分数达到30%时,BPA-Al/PLA复合材料的氧指数为25.0%,水平垂直燃烧等级达V-0,维卡软化温度为65.8℃。同时,BPA-Al/PLA复合材料的力学性能较好。

阻燃剂三嗪三苯基次膦酸叔丁酯的合成及应用

以三聚氯氰和苯基次膦酸二叔丁酯为原料,合成新型阻燃剂三嗪三苯基次膦酸叔丁酯2,4,6-三(O-叔丁基–苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪化合物。讨论了反应时间、反应温度、原料配比等对合成反应的影响。其最佳反应条件为:三聚氯氰与苯基次膦酸二叔丁酯的物质的量之比为1∶3.4,分两次滴加苯基次膦酸二叔丁酯,在100℃反应5 h,收率为90.6%。采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振、差热分析及极限氧指数等表征了产品的结构及阻燃应用性能。研究表明,该化合物对PE阻燃效能高,相容性好,且与MCA,MPP复配有很好的协同阻燃效果。

N,N′-双(羧乙基苯基次膦酰)乙二胺铝盐的合成和表征

以羧乙基苯基次膦酸、乙二胺为原料,二甲苯为溶剂,合成膨胀型阻燃剂N,N′-双(羧乙基苯基次膦酰)乙二胺铝盐,其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与乙二胺的摩尔比为2︰1,在140℃下回流反应8 h,再与硫酸铝成盐,产品收率为93%,通过红外、元素分析、热分析等对产品结构和性能进行了表征.

2-羧乙基苯基次膦酸的胺化处理及其在尼龙6中的阻燃应用

以2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)和己二胺(HMDA)为原料,通过胺化反应,制备了化合物CEPPAHMDA。应用FTIR、1 H-NMR、EDS、TGA分别表征了CEPPA-HMDA的化学结构、元素组成和热稳定性,并将CEPPA-HMDA加入到尼龙6的反应体系中,制备了共聚型阻燃尼龙6。结果表明:HMDA一端氨基可以与CEPPA上的羧基反应,当n(CEPPA)∶n(HMDA)=1∶1.1,反应温度为70℃,反应时间为5h时,CEPPA-HMDA的收率可达96.27%;其中HMDA一端的氨基与CEPPA上的羧基反应;CEPPA-HMDA的初始分解温度达到270℃,能够满足与尼龙6共聚所需的反应条件;当CEPPA-HMDA添加量质量分数为9%时,共聚型阻燃尼龙6的LOI值达到27.0。

羟甲基苯基次膦酸晶体及其二维超分子结构研究

合成了一个次膦酸化合物-羟甲基苯基次膦酸,测得了其晶体结构。晶体属于单斜晶系,晶胞参数:a=0.75 607(3)nm,b=0.59 119(5)nm,c=0.88 167(2)nm,α=90,β=90.82(3),γ=90,V=0.39405(4)×10-3nm3,Z=2,F(000)=266,GOF=1.005,R1=0.0567,wR2=0.148[I>2δ(I)]。晶体中存在(C-)O-H…O-C(-P)型、(C-)O-H…O=P型和(P-)O-H…P=O型氢键相互作用形成5元环和13元环,两种环交替相连形成二维超分子网状结构,此外结构中存在相互交替的苯环堆积层和氢键层。

三嗪三苯基次膦酸仲丁酯化合物的制备及其应用

以三聚氯氰和苯基次膦酸二仲丁酯为原料合成了磷、氮协同阻燃剂2,4,6-三(O-仲丁基-苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪化合物,对各步反应进行了优化;用红外光谱、核磁等表征了产物的结构,并用极限氧指数方法测试了产物的阻燃性能等。结果表明,最佳反应条件为:三聚氯氰和苯基次膦酸二仲丁酯的摩尔比为1∶3.2,100℃持续反应5h,同时分馏出反应生成的2-氯丁烷,蒸馏出有机溶剂,重结晶得2,4,6-三(O-仲丁基-苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪,产率为89.4%;该产物阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)以及该产物和三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)分别阻燃PBT的最高极限氧指数分别为21%、30%、26%,且融滴均较慢,成炭性均较好。

阻燃剂2-羧乙基苯基次磷酸处理棉纤维的方法优化

利用自制的阻燃剂2-羧乙基苯基次磷酸(CEPPA)对棉纤维进行阻燃处理,考察处理液浓度,处理温度、时间和烘干温度对棉纤维阻燃性能的影响.结果表明:处理液浓度8%,温度60℃,处理时间1h,烘干温度120°为较适宜的处理条件.通过垂直燃烧测试,可知棉纤维的阻燃性能达到了B1级.

酰乙基苯基次膦酰肼的合成与表征

以羧乙基苯基次膦酸、水合肼为原料,二甲苯为溶剂,合成膨胀型阻燃剂酰乙基苯基次膦酰肼,其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与水合肼的物质的量比为1∶1,在140℃下回流反应6h,产品得率为99.5%,用红外、核磁、元素分析、DSC等技术确定产品的结构,并研究其在不饱和树脂中的阻燃性能.

无溶剂法合成聚酰乙基苯基次膦酰哌嗪的研究

在无溶剂条件下,以羧乙基苯基次膦酸、哌嗪为原料,合成无卤膨胀型阻燃剂聚酰乙基苯基次膦酰哌嗪。其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与哌嗪的摩尔比为1∶1,在150°C下反应8 h,产品得率为100.4%,用红外、核磁、元素分析仪、热分析等对产品结构进行了表征,并对其阻燃性能进行了研究。

酰乙基苯基次膦酰肼铝盐的合成与应用

以羧乙基苯基次膦酸、水合肼为原料,二甲苯为溶剂,合成膨胀型阻燃剂酰乙基苯基次膦酰肼铝盐,其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与水合肼的摩尔比为1∶1,在140°C下回流反应6 h,再加入硫酸铝成盐,产品得率为93.1%,用红外、核磁、元素分析、DSC等对产品的结构与性能进行了表征,并对其在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中的阻燃性能进行了研究。

阻燃剂三嗪三苯基次膦酸甲酯的合成及应用研究

以三聚氯氰和苯基次膦酸二甲酯为原料,合成氮、磷元素协同阻燃化合物2,4,6-三（O-甲基-苯基次膦酰基）-1,3,5-三嗪。探讨反应时间、反应温度、苯基次膦酸二甲酯滴加速度、原料配比对产率的影响,最佳工艺条件为苯基次膦酸二甲酯和三聚氯氰物质的量比为3.2,15~40℃分三批滴入苯基次膦酸二甲酯,80℃持续反应4h,产率为95.4%。通过FT IR,1 H NMR,差热分析及极限氧指数等技术表征产物的结构及性能。实验结果表明,该阻燃化合物分解温度为236℃,与材料相容性好,阻燃效果佳,且合成工艺简单,有很好的开发应用前景。