相体积法测定水—正十一烷—特丁醇三元体系的相平衡

溶液在三临界点邻域表现出的临界普适性行为称为三临界现象.根据标度理论,三维空间的三临界现象处于非经典理论和经典理论适用范围的过渡边界.某些理论指出:三临界指数是经典的,而指前因子之比是非经典的;而实验研究因受精度的限制,无法得到令人信服的结论[1,2].三临界现象的研究一直引人瞩目[3,4],有若干向三临界点逼近的实验方法[3].Kahlwelt[3]等以水-(正十烷+正十二烷)-特丁醇为研究体系,并通过调节正十烷与正十二烷的比例逼近三临界点,这一实验方法依据正构烷烃的Congreunce原理[5]这一原理要求两个正构烷烃的链长越接近越好,因此水-(正十烷+正十一烷)-特丁醇对于研究三临界普适行为是更适宜的体系.至今尚未见与这一体系相关的相平衡的报道.

正十一烷/空气在宽温度范围下着火延迟的激波管研究（英文）

在加热激波管上测量了气相正十一烷/空气混合物的着火延迟时间,着火温度为宽温度范围731-1399 K,着火压力在2.02×10^5和10.10×10^5Pa附近,化学计量比分别为0.5、1.0和2.0。通过监测管侧壁观测点处的反射激波压力和OH＊发射光测出着火延迟时间。实验结果显示：在910 K以上,着火延迟时间随着火温度的降低而变长,从910到780 K,着火延迟时间随着火温度的降低而变短（显示出了负温度系数效应）,在780 K以下,着火延迟时间随着火温度的降低再次变长。在所研究的压力下,着火压力的增加使着火时间变短。化学计量比对着火延迟的影响在着火压力为2.02×10^5和10.10×10^5Pa时是不同的,与在高温区相比,着火延迟在低温区对化学计量比非常敏感。在整个温度范围内,当前实验结果和LLNL（Lawrence Livermore National Laboratory）机理的预测值表现出了很好的一致性。现在的正十一烷/空气的着火数据和先前实验测量的正庚烷/空气、正癸烷/空气和正十二烷/空气的着火延迟时间相比较显示了着火延迟时间随着直链烷碳原子数的增加而减小。敏感度分析显示,高、低温条件下影响正十一烷着火延迟过程的反应是显著不同的。在高温条件下起最大促进作用的反应是H＋O2=O＋OH,然而在低温条件下,起最大促进作用的反应是过氧十一烷基（C11H23O2）的异构化反应。本文研究首次提供了正十一烷/空气的激波管着火延迟时间。

四氯合镉酸正十一烷铵的合成、晶体结构及低温热容

合成了四氯合镉酸正十一烷铵配合物(C11H23NH3)2CdCl4(s)[简写:C11Cd(s)].用X射线单晶衍射技术、化学分析和元素分析确定其晶体结构和化学组成.利用其晶体学数据计算出晶格能为:UPOT=908.18 kJ·mol-1.利用精密自动绝热热量计测定了它在78～395 K温区的低温热容,结果表明,该配合物在此温区出现两次连续的固-固相转变,计算出两次相变的峰温、摩尔焓及摩尔熵分别为:Ttrs,1=(321.88±0.07)K,ΔtrsHm,1=(37.59±0.17)kJ·mol-1,ΔtrsSm,1=(117.24±0.12)J·K-1·mol-1,Ttrs,2=(323.81±0.30)K,ΔtrsHm,2=(12.42±0.02)kJ·mol-1和ΔtrsSm,2=(38.36±0.09)J·K-1·mol-1.用最小二乘法将实验摩尔热容对温度进行拟合,得到热容随温度变化的多项式方程.用此方程进行数值积分,得到此温区每隔5 K的舒平热容值和相对于298.15 K时的热力学函数值.

气相色谱-质谱法测定鞋用胶粘剂中烷烃类化合物

胶粘剂中溶剂的挥发会对环境造成巨大污染,并损害工人的身体健康,胶粘剂的环保问题越来越受到人们的重视[1-4]。由于正己烷与碳数接近的烷烃类化合物化学性质相近,故常混合使用。目前国家标准GB 19340-2003[5]只规定了胶粘剂中正己烷的限量,其余碳数相近的烷烃类物质则无限制。烷烃类化合物都具有高挥发性。

六氯丙烷产品各组分含量的气相色谱测定

采用气相色谱双内标法定量,测定六氯丙烷粗产品中偏氯乙烯、乙腈、四氯化碳和六氯丙烷的含量。对分离条件、内标物选择进行了试验和讨论。试验结果表明,偏氯乙烯、乙腈、四氯化碳和六氯丙烷分别在5～50,10～150,15～550和10～250mg之间有较好的线性,相关系数为0.9971～0.9997,回收率为98.0%～100.8%,方法相对标准偏差偏氯乙烯为3.23%外,其他在0.42%～0.65%之间,能满足生产中质量控制和产品出厂分析的需要。

毛细管气相色谱内标法测定酱油中的乙酰丙酸

选用正十一烷酸为内标,采用毛细管气相色谱法测定酱 油中的乙酰丙酸,样品回收率在83.4%～91.2％之间,标准 线性关系良好,样品测定的变异系数小。结果表明,采用 该方法具有操作简便、快速、准确等优点。

气相色谱法测定对-伞花烃及其胶丸的含量

目的 :建立气相色谱法测定对 伞花烃及其胶丸的含量。方法 :以 5 %SE 30为固定相 ,柱温 80℃ ,以正十一烷为内标 ,测定对 伞花烃的含量。结果 :平均回收率为 10 0 .1% ,RSD为 0 .17% (n =6 )。结论 :本法简便快速 ,结果准确。

高碳烃宽温度范围燃烧机理构建及动力学模拟

发动机中燃料点火特性以及燃烧能量的释放对于发动机设计具有非常重要的作用,为了提高燃料的燃烧效率以及减少燃料在燃烧过程中污染物的排放,基于反应动力学机理对燃料燃烧过程的模拟就显得十分必要。因此需要更加深入的认识碳氢燃料的燃烧机理,探索其在燃烧过程中十分复杂的化学反应网络。为了发展能够适用于实际燃料多工况条件(宽温度范围、宽压力范围和不同当量比)燃烧的燃烧机理,基于碳氢燃料机理自动生成程序ReaxGen构建了正癸烷燃烧详细机理(包含1499个物种,5713步反应)和正十一烷燃烧详细机理(包含1843个物种,6993步反应)。详细机理主要由小分子核心机理和高碳烃类(C5以上)机理两部分组成。为了验证机理的合理性与可靠性,本文对于高碳烃燃烧新机理在点火延时时间以及物种浓度曲线进行了动力学分析,并与实验数据及国内外同类机理进行了对比,结果表明本文提出的正癸烷和正十一烷燃烧新机理在比较宽泛的温度、压力和当量比条件下都具有较高的模拟精度,为发展精确航空煤油燃烧模型提供了基础数据。同时考虑到详细机理的复杂性以及机理分析的计算量大和时耗长,本文基于误差传播的直接关系图形(Directed Relation Graph with Error Propagation,DRGEP)方法简化得到的包含709组分2793反应的正癸烷和包含820组分3115反应的正十一烷简化机理,使用DRGEP方法时所采用的数据点选自压力范围从1.0×10~5 Pa到1.0×10~6Pa,当量比范围从0.5到2.0,初始温度范围从600到1400时恒压点火的模拟结果在点火延迟时间附近区域的抽样,同时在正癸烷机理简化中选取正癸烷、O_2和N_2作为初始预选组分,正十一烷的机理简化中主要选取正十一烷、O_2和N_2作为初始预选组分,得到的简化机理在比较宽泛的条件下的预测结果与详细机理吻合很好。最后结合敏感度分析方法分析了正癸烷和正十一烷的点火延迟敏感性,考察了机理中影响点火的关键反应。结果表明:这些机理能够合理描述正癸烷和正十一烷的自点火特性,在工程计算流体力学仿真设计中有很好的应用前景。

液体推进剂的热裂解生焦过程研究

研究了液体推进剂模型燃料正十一烷在575～700℃、0.1～5.0MPa条件下的热裂解生焦情况,通过气相色谱法(GC)和气相色谱-质谱法(GC-MS)对裂解气液相产物进行了分析,并根据分析结果推测了可能的裂解结焦机理。气体产物主要有甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷和丁烯,裂解液中则含有烯烃类、环烃类、苯类和多环芳烃等化合物。随温度和压力的升高,反应程度明显加深,产物中芳烃及多环芳烃类化合物含量显著增加,更容易发生结焦沉积、堵管等现象。

室内空气TVOC检测用混合标准气体的制备及性能研究

采用液态组分气化填充装置,以称量法制备了浓度水平为1μmol/mol的氮气中9种VOCs混合标准气体,其组分涵盖了《室内空气质量标准》中TVOC检测指标。研究建立气相色谱-氢火焰离子化检测器分析方法对包含的组分进行分离分析。通过制备方法的重复性评估和不同种类的国产气瓶筛选,确定了采用重量法和Ⅱ型镀层气瓶可以满足制备标准气体要求。此外,采用均匀性和稳定性实验考察了标准气体的性质。最终,将制备的标准气体与有证气体标准样品进行比对,确认其量值准确、可靠。该标准气体可以作为环境监测站、检测机构和科研机构等在相关研究过程中质量控制和质量保证的技术基础。

探讨如何提高室内空气中TVOC检测的准确性和时效性

热解吸直接进样的气相色谱法检测TVOC已是比较成熟的方法,本文从室内空气中TVOC检测的实际日常分析入手,结合现有的报刊资料及研究实验,对测定结果的有较大影响的因素和技术上的一些细节,进行分析探讨、提出建议,以提高分析准确度和工作效率。