钯催化辛烯烷氧基羰基化制备正壬酸甲酯研究

烷氧基羰基化反应是一步合成高价值酯类产品的重要方法,在精细化工领域有着重要的应用。但中长链烯烃反应速率较慢,工业生产应用时往往面临成本高、产物选择性差和催化剂易分解等难题。讨论了利用新型催化体系将内端或末端辛烯经烷氧基羰基化反应转化为正壬酸甲酯类化合物,分别探究了膦配体、催化剂、温度、压力、醇类和不同烯烃对辛烯烷氧基羰基化反应的影响,并结合分析结果阐释了辛烯烷氧基羰基化的反应机理。结果表明,在反应体系中引入含有二茂铁骨架的不对称双膦配体(L8)具有较好的催化活性和产物选择性,在最优反应条件(130℃、4 MPa、0.1 mol 1-辛烯、5.0 mmol对甲苯磺酸、0.1 mmol Pd(acac)2和0.3 mmol膦配体L8反应15 h)下表现出最优活性,此时1-辛烯转化率、壬酸甲酯产率和正壬酸甲酯与异壬酸甲酯物质的量比分别为99%、99%和17.2。与其他膦配体相比,膦配体L8中的二茂铁基团具有独特的电子性质,可以通过调节电子云密度影响膦配体的电子效应,从而优化金属中心的电子状态,提高催化剂的活性和产物选择性。此外,二茂铁骨架的刚性有助于配体在配位过程中保持特定的空间位阻,从而提高中长链烯烃烷氧基羰基化的产物选择性。

2-羟肟基正壬酸对一水硬铝石的浮选脱硅性能

依据浮选药剂设计理论设计了一个捕收剂2-羟肟基正壬酸,将其应用于一水硬铝石与铝硅矿物的浮选分离。用量子化学计算方法预测其对一水硬铝石有出色的捕收性能,而后合成该捕收剂后进行单矿物的浮选。以2-羟肟基正壬酸为捕收剂应用于一水硬铝石、高岭石和伊利石的浮选分离,其浮选分离条件为:pH=7时,2-羟肟基正壬酸浓度为4×10^(-4)mol/L,抑制剂六偏磷酸钠的浓度为1.5×10^(-5)mol/L,浮选时间为4 min。

SERS结合光谱法研究正壬酸香草酰胺与人血清白蛋白的相互作用

在模拟生理条件下,以金纳米颗粒(AuNPs)作为增强基底,归属正壬酸香草酰胺分子(OC)的表面增强拉曼光谱(SERS)特征峰,确定了其在基底表面的吸附方式。通过对比与人血清白蛋白(HSA)识别前后OC分子SERS光谱的变化情况,推测OC分子通过甲氧基与HSA进行结合,在AuNPs基底上的吸附方式也由垂直吸附转为倾斜吸附。热力学结果显示,氢键、疏水作用力以及范德华力是OC-HSA复合物稳定性的主要推动力。荧光光谱结果揭示,OC分子主要作用于色氨酸残基附近的亚结构域IIA疏水空腔内部,从而使HSA的构象发生变化,导致色氨酸残基周围疏水性升高。这些信息不仅可为研究药物与血浆或血清白蛋白之间相互作用的机理提供参考,还为了解人体中药物的代谢提供了指导。

基于表面增强拉曼光谱技术对医疗美容产品中正壬酸香草酰胺的快速检测

以银纳米线为拉曼基底,运用表面增强拉曼光谱技术(SERS)建立了对发热剂中正壬酸香草酰胺的检测方法。采用简便有效的两步滴加多元醇法制备了具有SERS活性的银纳米线,利用扫描电镜和紫外-可见光谱仪对银纳米线进行了表征。对正壬酸香草酰胺进行了SERS研究并对正壬酸香草酰胺的SERS谱带进行了归属。正壬酸香草酰胺的质量浓度在1~1.0×10^(-8)mg/L范围内与其在1588 cm^(-1)处的SERS特征峰强度有良好的线性关系,方法的最低检出浓度可达0.66 pg/L。对样品进行前处理后,运用加标回收法考察其回收率。该方法可以用于发热剂中正壬酸香草酰胺的检测。

有机中间体对壬酰氧基苯磺酸钠的合成

介绍了一种有机中间体对壬酰氧基苯磺酸钠的合成路线,以廉价的壬酸为起始原料与二氯亚砜氯化反应,再以二甲苯和四氯乙烷混合溶液为溶剂并在催化剂四丁基溴化铵作用下与对羟基苯磺酸钠得到目标产物对壬酰氧基苯磺酸钠,经过反应条件参数的优化,最终反应产率能达到60%以上。本方法反应原料便宜易得,三废少且反应过程中条件温和等优点,为对壬酰氧基苯磺酸钠的合成提供了借鉴。