二茂铁基正庚基β－二酮的合成及晶体结构

在氢化钠存在下，用乙酰基二茂铁与正辛酸乙酯进行缩合反应，合成了标题化合物ＦｅＣＯＣＨ_２ＣＯＣ_７Ｈ_（１５）（Ｆｃ＝Ｃ_５Ｈ_５ＦｅＣ_５Ｈ_４）．Ｘ射线衍射测定其晶体学数据为：Ｃ_（２０）Ｈ_（２６）ＦｅＯ_２，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝０．５７９０（１）ｎｍ，ｂ＝４．１６３４（４）ｎｍ，ｃ＝０．７６３５（１）ｎｍ，β＝１０１．３９（１）°，Ｚ＝４．最终的偏离因子Ｒ＝０．０５０．结构分析表明，该化合物分子以烯醇式形式存在，通过分子内氢键，形成六元环，环中Ｏ…Ｈ氢键距离为０．１４６ｎｍ．β－二羰基中与正庚基相连接的羰基易于烯醇化。

5-[4′-正庚基-氧-联苯基-4-氧-羰基]基-1-正戊炔的晶体结构研究

The crystal structure of 5-{[(4′-heptoxy-biphenylyl-4-yl)oxy]carbonyl}-1-pentyne({A3E′O7}) was investigated by wide angle X-ray diffraction(WAXD), transmission electron microscope(TEM) and atom force microscope(AFM). The structures of A3E′O7 solution-crystal and melt-crystal are the same. The crystals belong to the monoclinic P112/m space group, the cell parameters are {a0.589 nm}, b0^771 nm, c4.75 nm, αβ90° and γ93.8°, the calculated cell density is {1.167 g/cm+3}.

供氢剂对正庚基苯催化裂化反应的影响

以Y型分子筛为催化剂,在脉冲微反装置上进行正庚基苯催化裂化实验,考察了4种供氢剂对正庚基苯催化裂化反应的影响。实验结果表明,供氢剂可提高正庚基苯裂化反应的转化率,改变正庚基苯裂化反应产物的组成;供氢剂降低了反应产物中苯的含量,提高了烷基苯的含量;供氢剂降低了反应产物中的烯烃总含量,但对丙烯含量影响不大;供氢剂抑制了正庚基苯的二次裂化反应,降低了反应产物中小分子烷烃的含量,提高了大分子烷烃的支链化程度。供氢剂可以促进按Rideal机理进行的氢转移反应,不同类型供氢剂对氢转移反应影响程度有所不同;供氢剂有利于正庚基苯发生双分子裂化反应,并抑制了正庚基苯的单分子裂化。

大麻素前体物2,4-二羟基-6-正庚基苯甲酸的生物合成及产量优化

【背景】大麻素是植物的天然活性产物,是一种重要的临床药物。目前药学相关大麻素的生产仍然依赖植物,但植物生产效率低、周期长并且受安全等因素限制。利用生物方法合成大麻素及其类似物具有重要意义。【目的】在酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae) BJ5464-npgA中重构大麻素前体物2,4-二羟基-6-正庚基苯甲酸(sphaerophorolcarboxylic acid, SA)的生物合成途径,优化发酵培养基组分,利用生物合成途径高效生产SA。【方法】从罗伯茨绿僵菌(Matarhizium robertsii)ARSEF 23基因组扩增Mr_OvaA、Mr_OvaB、Mr_OvaC基因,分别构建到不同酵母-大肠杆菌穿梭质粒中,共同转化酿酒酵母BJ5464-npgA表达,获得酵母工程菌株CLB2。通过单因素试验及Plackett-Burman、最陡爬坡试验和响应面法设计优化发酵培养基,使用Design Expert 8.0对试验数据进行分析。【结果】酵母工程菌株CLB2可以合成63.75 mg/L SA。培养基各成分中影响SA产量的3个主要因素为:蔗糖、KH_(2)PO_(4)和维生素溶液,其最佳浓度分别为蔗糖7.26 g/L、KH_(2)PO_(4)·7H_(2)O6.08 g/L、维生素溶液5.67 mL/L,预测产量最大值为93.15 mg/L,实际产量为93.75 mg/L,较优化前提高了47%。【结论】大麻素前体物SA可以在酿酒酵母中高效合成。试验获得的高产发酵培养基配方为后续SA及大麻素的研究提供了可靠的支持。

长链烷基锂与6,6-二烷基富烯的反应研究——取代茂钛、锆化合物的合成

研究了正庚基锂、正辛基锂同 6,6-二烷基富烯反应的立体和溶剂效应对反应类型的影响。在弱极性溶剂中 (方法 A,B) ,正庚基锂、正辛基锂同 6,6-二烷基富烯主要发生加成反应 ;在极性溶剂中 (方法 C) ,则倾向于加成和还原两种反应。利用上述反应形成的环戊二烯基阴离子同Ti Cl4、Zr Cl4反应 ,合成了一系列新的取代茂钛、锆化合物。