CaTiO_(3)催化正戊醛羟醛自缩合反应性能

将酸碱活性位点丰富的钙钛矿氧化物用于催化正戊醛羟醛自缩合反应。采用XRD、SEM、NH_(3)-TPD、CO_(2)-TPD对催化剂进行了表征,优化了催化剂制备和反应条件,明晰了催化剂酸碱活性位点之间的作用关系。结果表明,采用溶胶-凝胶法,在分散剂聚乙二醇(PEG-1000)加入量为2.5%[以Ca(NO_(3))_(2)·4H_(2)O质量为基准,下同]、500℃焙烧1h条件下,可以得到纯相CaTiO_(3),此时其分散性和催化性能较优。CaTiO_(3)催化正戊醛羟醛自缩合反应的适宜反应条件为:反应温度190℃,反应时间8 h,催化剂加入量15%(以正戊醛质量为基准,下同)。在该反应条件下,正戊醛转化率可达97.0%,产物2-丙基-2-庚烯醛的选择性可达99.1%。CaTiO_(3)催化剂使用4次后,其催化活性无明显下降。酸碱活性位点之间存在明显的协同催化作用。

咪唑类酸性离子液体催化正戊醛自缩合反应性能及机理

制备了一系列咪唑类酸性功能化离子液体,用于催化正戊醛自缩合反应。考察了酸性基团种类、与酸性基团相连碳链长度、阴离子种类对离子液体酸性及其催化性能的影响。在此基础上,考察了反应条件对酸性功能化离子液体1-(4-磺酸丁基)-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐([HSO 3-bmim]p-TSA)催化性能的影响和离子液体的催化稳定性;采用密度泛函理论模拟了离子液体[HSO 3-bmim]p-TSA与正戊醛的相互作用情况,探讨了其催化正戊醛自缩合反应机理。结果表明:酸性较强的磺酸功能化离子液体催化活性明显高于羧酸功能化离子液体;对于磺酸功能化离子液体,正戊醛的转化率与离子液体酸强度正相关;[HSO 3-bmim]p-TSA具有最好的催化性能。[HSO 3-bmim]p-TSA催化正戊醛自缩合反应适宜的反应条件为:反应温度120℃,反应时间6 h,催化剂质量分数8%。在此条件下,正戊醛的转化率为88.6%;2-丙基-2-庚烯醛的收率和选择性分别为80.8%和91.2%。[HSO 3-bmim]p-TSA至少可循环使用6次,其催化性能基本保持不变。在理论模拟的基础上提出了[HSO 3-bmim]p-TSA催化正戊醛自缩合反应的机理。

正戊醛与2－甲基丁醛的精密分馏

在９．３３ｋＰａ、釜温＜１００℃条件下，用２６块理论塔板数的分馏柱，用减压分馏法将正戊醛与２－甲基丁醛分离，正戊醛收率８０％，纯度≥９８％；２－甲基丁醛收率６８％，纯度≥９８％。还探讨了阻聚剂对戊醛异构体分馏结果的影响。

应用分子氧/正戊醛/三氧化二钴体系氧化环己烯的研究

采用分子氧／ 正戊醛／ 三氧化二钴的新型氧化体系氧化环己烯生成１ ， ２ － 环氧环己烷， 与使用过氧化物直接氧化的传统工艺相比， 此方法反应条件温和， 操作简便、安全、高效。并且通过对影响此反应的催化剂种类、醛的种类以及反应物配比等主要因素的考察， 可使环氧化反应产物１ ， ２ － 环氧环己烷的收率最高可达９４ ％ 。

正戊醛合成工艺研究

以1-丁烯和合成气为原料,对氢甲酰化制备戊醛的工艺进行了研究。在热力学计算的基础上,主要考察了均相催化体系下膦/铑物质的量比、催化剂质量浓度、丁烯用量、反应温度、时间、压力、搅拌速度等条件对1-丁烯氢甲酰化反应的影响。在保持1-丁烯较高转化率和戊醛较高选择性的条件下,给出了适宜的工艺条件:反应温度为100℃左右,反应压力2.2 MPa,搅拌速率250 r/min,反应时间30 min,催化剂质量浓度300~350 mg/L,膦/铑物质的量比为400~500。

正戊醛自缩合制癸烯醛催化剂的研究进展

正戊醛自缩合制备2-丙基-2-庚烯醛(2-PHEA)是工业生产2-丙基庚醇(2-PH)的主要方法,提高缩合反应目标产物的收率和选择性,催化剂是关键因素,目前用于正戊醛自缩合制备癸烯醛的催化剂有多种类型。文中分析了具有代表性的固体催化剂和液体催化剂的研究状况,并对各固体催化剂和液体催化剂的优缺点进行比较,对今后开发具有催化活性高、使用周期长,清洁无污染的催化剂进行了展望。

正戊醛自缩合合成2-丙基-2-庚烯醛催化剂的研究进展

正戊醛自缩合合成2-丙基-2-庚烯醛反应是工业生产2-丙基庚醇的重要步骤之一,针对该反应中液体碱催化剂所带来的生产成本高、产物选择性低、环境污染严重等缺点,着重分析了固体碱催化剂和固体酸催化剂的研究状况,指出了提高固体碱催化稳定性以及固体酸催化活性和选择性是今后的努力方向。并对开发具有高催化性能的酸碱双功能固体催化剂进行了展望。

MIL-100(Fe)催化正戊醛自缩合反应性能

以硝酸铁和1,3,5-苯三甲酸为原料,采用水热法制备了金属有机骨架材料MIL-100(Fe)催化剂,采用XRD、SEM、BET对其结构进行了表征。评价了MIL-100(Fe)催化正戊醛自缩合合成2-丙基-2-庚烯醛的反应性能。根据GC-MS分析结果,推测了该反应体系中的副产物以及可能发生的副反应。通过条件优化实验,得到适宜的反应条件为:催化剂用量为15%(以正戊醛的质量为基准,下同)、反应温度为130℃、反应时间为8 h。在该条件下,正戊醛转化率为73.5%,2-丙基-2-庚烯醛收率和选择性分别为63.2%和86.0%。MIL-100(Fe)催化剂重复使用4次后,催化活性没有明显下降,通过XRD、FTIR分析证明其催化剂结构未发生坍塌。建立了MIL-100(Fe)催化正戊醛自缩合反应网络。

正戊醛合成方法的改进

正戊醛合成方法的改进刘瑞蓝，南志祥，郭治安（西北大学化学系西安７１００６９）关键词正戊醛，一步氧化法，共沸蒸馏，精馏醛类化合物的使用相当广泛，尤其在香料工业中越来越受到人们重视，但由于易氧化与易聚合，在加热条件下合成难度大，产率低，我们在过去研究工作...

丁烯氢甲酰化制备正戊醛

采用二羰基乙酰丙酮铑(Ⅰ)与三苯基膦组成的催化剂,研究均相Rh催化体系用于丁烯氢甲酰化制备正戊醛的反应,考察体系压力和分压、溶剂用量、n(CO)∶n(H2)、三苯基膦用量及添加剂对丁烯氢甲酰化反应的影响,同时探索催化剂的回收重复使用性能。通过实验得到最优反应条件为:反应温度120℃,合成气压力0.30 MPa,N2分压1.70 MPa,χ[二羰基乙酰丙酮铑(Ⅰ)]=0.1%,χ(三苯基膦)=6%,χ(添加剂)=0.1%,反应时间3 h,此条件下,戊醛收率为81.6%,产物正异比为10.63。

正戊醛的合成工艺研究

以1-丁烯和合成气为原料，对氢甲酰化制备戊醛的工艺进行了研究。在热力学计算的基础上，主要考察了均相催化体系下膦铑比（摩尔比）、催化剂浓度、丁烯用量、反应温度、时间、压力、搅拌速度等条件对1-丁烯氢甲酰化反应的影响。在保持1-丁烯较高转化率和戊醛较高选择性的条件下，给出了适宜的工艺条件：反应温度为100℃左右，反应压力2．2MPa，搅拌速率250rpm，反应时间30min，催化剂浓度300—350ppm，膦铑比为400～500。

丁烯羰基合成制正戊醛、正戊醇和异癸醇

戊醛、戊醇是国内紧缺的精细化学品。目前国内戊醛、戊醇有一定市场容量,且价格较高。戊醛经缩合、加氢,还可制得性能优良的高级增塑剂用醇——2-丙基庚醇(2-PH)。

丁烯羰基合成制正戊醛、正戊醇和异癸醇

戊醛经缩合、加氢,还可制得性能优良的高级增塑剂醇——2-丙基庚醇(2-PH),用于PVC塑料增塑剂DIDP,替代对环境与人类有害以及增塑性能较差的DBP和DOP(DEHP);目前国内一直依赖进口,不仅数量少,而且价格高,从而制约了塑料加工工业的发展和质量的提高。

丁烯氢甲酰化制戊醛分离工艺的模拟与优化

采用Aspen Plus模拟软件,以PENG-ROB方程作为模拟的物性方法。根据丁烯氢甲酰化制戊醛模试产物的特性,提出正异戊醛的完全分离和混合戊醛分离工艺,优化了分离工艺中的主要参数并对工艺流程进行了模拟。模拟结果表明,2种分离工艺均能满足分离要求,并且得到各精馏塔的主要操作参数,混合戊醛分离工艺比正异戊醛的完全分离工艺的能耗约低50%。提出的工艺方案可为戊醛中试装置设计提供理论依据。

简法会成2-戊基环戊-2-烯酮

本文以正戊醛与环戊酮为原料,经缩合后,脱水得到2—亚戊基环戊酮,再异构,这一简便方法制得2—戊基环戊—2—烯酮;并详细研究了在酸性条件下2—亚戊基环戊酮异构成2—正戊基环戊—2—烯酮的异构化反应。

食用香料3-庚醇的合成与应用

以乙基溴化镁和正戊醛为原料,经亲核加成反应合成了食用香料3-庚醇,考察原料物质的量配比、制备乙基溴化镁的回流时间以及正戊醛与乙基溴化镁反应的回流时间对产率的影响。结果表明,较佳的反应条件为:正戊醛、溴乙烷和镁屑的物质的量配比为1.0:1.2:1.5,制备乙基溴化镁的回流时间为45min,正戊醛与乙基溴化镁回流反应30min,在此条件下,3-庚醇的产率为87.3%。通过气相色谱、红外光谱、色质联机和核磁共振等数据对所合成的目标产物的结构进行了确定。对合成的3-庚醇进行了香气评价,并将其用于调配食用香蕉香精中。

二氢茉莉酮酸甲酯的合成研究进展

介绍了二氢茉莉酮酸甲酯的应用现状,综述了以正戊醛和环戊酮为原料、不以正戊醛和环戊酮为原料、不对称、微波辅助几种不同的合成路线,主要围绕反应路线难易、原料价格、产率几个方面比较。认为微波辅助的合成方法由于其加热方式独特、绿色、高效、易操作等特点,具有较好的发展前景,并对未来二氢茉莉酮酸甲酯工业化生产的发展方向进行了展望。

用乙酸甲酯替代丙二酸二甲酯合成二氢茉莉酮酸甲酯新工艺

以环戊酮和正戊醛为原料,经缩合和异构化反应合成2-戊基环戊烯酮,再与乙酸甲酯在碱性试剂作用下进行Michael加成,合成二氢茉莉酮酸甲酯。产物经过核磁共振氢谱、红外等方法进行表征和定性、定量测定,结果表明,所合成产物是二氢茉莉酮酸甲酯。在所选择的合理的反应条件下,产率为42%。