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高电压镍锰酸锂正极/电解液界面本征性质的研究 被引量:4
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作者 李丽 许晶晶 +3 位作者 韩少杰 吴晓东 卢威 陈立桅 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第6期582-589,共8页
高电压正极材料的应用是提高锂离子电池能量密度的有效手段,然而高电压下正极/电解液界面稳定性成为决定锂离子电池在高电压工作条件下循环性能和安全性能的关键因素,因此高电压下正极/电解液界面具有重要的研究价值.但是,目前报道的正... 高电压正极材料的应用是提高锂离子电池能量密度的有效手段,然而高电压下正极/电解液界面稳定性成为决定锂离子电池在高电压工作条件下循环性能和安全性能的关键因素,因此高电压下正极/电解液界面具有重要的研究价值.但是,目前报道的正极/电解液界面的研究中通常使用传统的极片制备方法,这需要引入导电剂和粘结剂,会对后期正极活性物质表面钝化膜的形貌和组分表征带来干扰,甚至造成固体电解质界面(SEI)膜存在的假象,难以获得正极材料与电解液之间界面的本征信息.这里,我们采用溶胶凝胶旋涂法制备了不含导电剂和粘结剂的镍锰酸锂(LNMO)正极,以其为研究对象,通过扫描电镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)和X射线光电子能谱(XPS)技术,结合电化学阻抗谱(EIS)研究了LNMO正极/电解液界面在充放电过程中的结构演变过程以及本征性质.研究结果显示在充放电过程中,电解液中溶剂和电解质都会参与反应,其中Li PF6的降解主要发生在高电压下,其降解产物在放电过程中又会被反应消耗掉.它们的降解产物沉积到LNMO正极形成表面膜,该表面膜的主要成分随着电压的不同组分有所不同. 展开更多
关键词 高电压镍锰酸锂 正极/电解液界面 本征性质 固体电解界面 电解液氧化分解 表面膜
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P2型层状氧化物正极的人工界面层构筑及储钠性能
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作者 刘杰 石雪茹 +1 位作者 魏树兵 曹鑫鑫 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期39-44,共6页
P2型Na_(2/3)Ni_(1/3)Mn_(2/3)O_(2)(P2-NNMO)工作电压高、安全性好、成本低,是有潜力的钠离子电池正极材料。针对P2-NNMO正极钠不足和P2-NNMO正极与电解液的界面问题,通过化学预钠化法(P2-NNMO正极和联苯钠的自发反应),构造了一种富含... P2型Na_(2/3)Ni_(1/3)Mn_(2/3)O_(2)(P2-NNMO)工作电压高、安全性好、成本低,是有潜力的钠离子电池正极材料。针对P2-NNMO正极钠不足和P2-NNMO正极与电解液的界面问题,通过化学预钠化法(P2-NNMO正极和联苯钠的自发反应),构造了一种富含无机物的人工界面层,可使外源性的钠嵌入氧化物正极层间。结果表明:预钠化形成的人工界面层含有的NaF,可有效缓解正极材料被有机溶剂侵蚀及过渡金属的溶出;同时人工界面层也改善了钠离子的扩散动力学。改性后的正极(P2-NNMO@CEI)在电压为2~4 V、电流密度为20 mA/g的条件下,放电比容量为95.1 mA·h/g、首次库伦效率为88.5%;在50 mA/g下循环280次后容量保持率为84.2%。该研究为层状氧化物正极表面改性提供了一种有效方法,也为电极材料的界面设计提供了新的思路和方向。 展开更多
关键词 正极电解液界面 循环稳定性 层状氧化物 钠离子电池
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LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4)正极材料TiO_(2)包覆改性
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作者 张为宁 胡兴宇 +1 位作者 刘亚飞 陈彦彬 《矿冶》 2024年第6期852-858,共7页
为改善锂离子电池正极材料尖晶石LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4)(LNMO)的电化学性能,以Ni 0.25 Mn 0.75(OH)_(2)为原材料,采用高温固相法合成了LNMO,研究了TiO_(2)包覆及热处理温度对LNMO的物理化学指标、形貌、晶体结构以及电化学性能的影响... 为改善锂离子电池正极材料尖晶石LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4)(LNMO)的电化学性能,以Ni 0.25 Mn 0.75(OH)_(2)为原材料,采用高温固相法合成了LNMO,研究了TiO_(2)包覆及热处理温度对LNMO的物理化学指标、形貌、晶体结构以及电化学性能的影响。结果表明,在TiO_(2)包覆量为0.5%、热处理温度为750℃时,表面改性效果最好,与未包覆样品相比,采用TiO_(2)包覆的样品的容量与循环性能均显著提升,采用包覆改性的LNMO制备的扣式电池在3.5~4.95 V下,0.1 C容量为130.8 mA·h·g^(-1),100次循环保持率可达到90.9%。适宜的热处理温度下,TiO_(2)在LNMO颗粒表面实现了包覆与表层掺杂共存,表面少量的TiO_(2)能与电解液中残存的HF优先反应,起到保护正极活性物质的作用;进入表层晶格中的Ti离子可优化表层结构,提升循环过程“正极/电解液”界面稳定性。 展开更多
关键词 锂离子电池 正极材料 LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4) TiO_(2)包覆 正极/电解液界面
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NaPO_(2)F_(2)additive to regulate robust electrode/electrolyte interphases for high-voltage sodium-ion batteries
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作者 LING Zhao-hong ZHU Jue +1 位作者 CAO Xin-xin LIANG Shu-quan 《Journal of Central South University》 2024年第12期4483-4496,共14页
High-voltage sodium-ion batteries(SIBs)are emerging as promising candidates for large-scale energy storage systems due to their abundant sodium source and high energy density.However,the instability of the electrode e... High-voltage sodium-ion batteries(SIBs)are emerging as promising candidates for large-scale energy storage systems due to their abundant sodium source and high energy density.However,the instability of the electrode electrolyte interphase remains a critical barrier to the potential use of high-voltage SIBs.Herein,sodium difluorophosphate(NaDFP)and fluoroethylene carbonate(FEC)serve as functional electrolyte additives to stabilize the interface of the high-voltage cathode.The oxidative competition between FEC and NaDFP facilitates the robust formation of the cathode-electrolyte interface(CEI)layer,enriched with inorganic components such as NaF/NaPO_(x)F_(y).The highly conductive NaF/NaPO_(x)F_(y)and inorganics provide fast ion transport pathways and mechanical strength,thereby mitigating the decomposition of carbonates and NaPF_(6).The half-cell equipped with BE 2 F+0.5 DFP demonstrates 93.9%capacity retention at 4.3 V across 600 cycles,showcasing excellent cycling capability.Full HC||NVOPF cells exhibit sustained performance with 91.69%capacity retention and a capacity of 91.57 mA·h/g over 1000 cycles at a 5 C rate.This study is poised to garner increased scholarly interest in the domain of rational electrolyte formulation for practical applications. 展开更多
关键词 sodium-ion battery sodium difluorophosphate functional electrolyte cathode electrolyte interface high voltage performance
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