五羰基铁对正辛硫醇中硫的脱除研究

由于能源化石类燃料中均包含不同含量的硫化物,随着人类对这些能源的不断利用,引发的环境污染等问题日趋严重。利用五羰基铁（Fe（CO）5）分解条件温和可控,产物无杂质,分解后的Fe0可以与硫原子原位键合等特点。文章尝试采用Fe（CO）5作为脱硫剂在温和条件下进行脱除正辛硫醇的研究。实验结果表明：随着压强（101~5 067 kPa）、Fe（CO）5加入量（50~250μL）、时间（1~6 h）和温度（0~180℃）的不同,Fe（CO）5脱硫效率具有明显差异,在此基础上得到最佳脱硫条件及最高脱除效率：常压、Fe（CO）5加入量200μL（1.4 mmol）、t=2h和T=140℃时,达到最高硫容3 450 mg/L。分别采用IR、XPS手段对脱硫反应机理进行了探索。IR结果表明：在1 084 cm-1处为硫氧峰,在797 cm-1归属为铁氧峰。XPS结果表明：167.8 eV处可能为S4＋,711.6 eV处可能为Fe3＋。因此,正辛硫醇脱除的可能机理为巯基断裂,并在空气中与氧结合,最终形成S4＋,而Fe（CO）5的Fe经过脱硫之后,在空气中不稳定,最终被氧化成Fe3＋。

基于荧光多元猝灭响应原理的膜传感器测定正己烷中的噻吩、正辛硫醇及单质硫

为研究测定石油制品中藏化物的光纤化学传感器提供实验基础。用溶胶-凝胶法制备芘丁酸-二氧化硅敏感膜(试剂项),根据荧光多元猝灭响应的原理分别测定正己烷中噻吩、正辛硫醇及单质硫的含量。结果:噻吩、正辛硫醇及单质硫分别在10.6-265μg/ml、0.84-16.80μg/ml、0.75-15.0μg/ml浓度范围内与lg(F0/F)成线性关系,相关系数分别为0.9984、0.9981、0.9993。检出限分别为10.6μg/ml、0.81μg/ml、0.75μg/ml,平均回收率分别为105.0±7.7％、103.2±7.5％、97.5±1.4％。结论:用芘丁酸-二氧化硅试剂相分别测定正已烷溶液中的噻吩、正辛硫醇及单质硫的含量可取得较好的精密度,回收率和可逆度。

正辛硫醇制备方法的改进

通过改进硫脲盐的水解过程找到了简单、高收率、高纯度制备正辛硫醇的方法。收率>80%,纯度>99%。

竹红菌乙素与巯基乙酸、正辛硫醇的反应

本文研究了竹红菌乙素与巯基乙酸、正辛硫醇的反应。在室温下,在含氨水的二甲基亚砜溶液中,乙素同巯基乙酸或正辛硫醇迅速反应,主要产物为乙素母核上5位或/和8位氢被巯基化合物取代的衍生物。有氧参加反应时,还得到乙素母核氢被羟基取代的产物。这些取代产物的吸收光谱都比乙素本身明显地红移。乙素和巯基乙酸的反应产物有较好的水溶性,且保持了乙素所具有的光化学活性。文中还用UV和ESR谱,猝灭实验探讨了反应机制。

内扩散阻力对脱硫醇催化剂活性的影响

通过改变催化剂粒度,改变了催化剂的内扩散阻力,从初试实验和放大试验研究内扩散阻力对催化剂活性的影响。考察了小于40目、（40-80）目和大于80目催化剂对正辛硫醇和正十二硫醇的催化活性,并考察（4-8）目和（6-12）目活性炭制备的催化剂对加氢重汽油的催化活性。结果表明,不同粒度的催化剂对硫醇具有不同催化活性,小粒度催化剂对硫醇分子具有更高的催化活性,硫醇在催化剂内部扩散过程中存在内扩散阻力,减小催化剂粒度可以改善内扩散阻力的影响,提高催化剂催化活性。

2,4-双(辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的合成

以邻甲酚、正辛硫醇和多聚甲醛为原料,以六次甲基四胺为催化剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在氮气气氛中采用一步法合成了2,4-双(辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚。采用4因素3水平正交实验研究了原料配比、反应时间、反应温度和催化剂用量等因素对合成反应的影响,并通过单因素实验得到了最佳反应条件,即邻甲酚75 mmol、n(邻甲酚):n(正辛硫醇):n(多聚甲醛)=1.00:2.10:4.20、催化剂用量7mmol、DMF 22mL、反应温度110℃、反应时间9h;在此条件下,2,4-双(辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚收率为93.46%。产品经IR表征和元素分析确证为目标化合物。

避虫醇的合成及表征

实验以正辛硫醇及2-氯乙醇为主要原料,乙醇为溶剂,均相条件下合成避虫醇(2-羟乙基正辛基硫醚),并用红外光谱及核磁共振氢谱等对产物的结构进行了表征。探讨了氢氧化钠及乙醇用量、反应时间、反应温度、2-氯乙醇与正辛硫醇摩尔比等因素对反应的影响。实验结果表明,其较佳合成条件(以0.1 mol正辛硫醇计)为:n(2-氯乙醇)∶n(正辛硫醇)=1.2∶1,氢氧化钠4.8 g,乙醇40.0 mL,温度52℃,反应时间2 h。在该条件下,2-羟乙基正辛基硫醚的平均收率为95.2%。

抗氧剂565的合成

本文通过合成的6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-2,4-二氯-1,3,5-三嗪与正辛硫醇反应,得到抗氧化剂565。考察了物料配比、反应时间、析出溶剂等对反应的影响,确定了最佳反应条件,产品收率稳定在92%左右。