分子电性距离矢量预测多氯萘的正辛醇/空气分配系数

应用分子电性距离矢量(MEDV)对多氯萘(PCNs)的76种同系物进行结构表征,通过多元线性回归方法建立了PCNs的正辛醇/空气分配系数(lgKOA)与MEDV之间的定量结构-性质关系(QSPR),该模型具有显著的相关性(n=24,R=0.997,SD=0.088,F=417.546).采用逐步回归的方法(SMR)从原模型参数中选取2个参数建立了新模型,其模型相关系数R=0.996,继以留一法进行交互检验,相关系数RCV=0.995,说明此定量构效相关模型具有很好的稳定性和预测能力.运用模型对未有试验值的52种PCNs的lgKOA进行了预测.

多氯联苯正辛醇/空气分配系数的预测研究

多氯联苯(Polychlorinated biphenyls,以下简称PCBs)是较受全球关注的一类持久性有机污染物,其在环境中迁移分配行为与正辛醇/空气分配系数(LogKoa)有关。对于其正辛醇/空气分配系数(LogKoa)的数据的获得通常是实验,但由于209种PCBs单体的化学性质相似,分离困难,其中许多化合物的LogKoa尚未测定,对于这部分的化合物只能用理论预测。采用拓扑量子方法结合拓扑指数法和体积参数对已知19种多氯联苯的正辛醇/空气分配系数(LogKoa)进行多元线性回归,建立了三个参数与LogKoa的三元回归方程,相关系数r在0.978以上,标准偏差小于0.24,相关性良好,且计算方便。

应用理论线性溶解能关系预测部分卤代芳烃的正辛醇/空气分配系数

以线性溶解能关系(LSER)理论为基础推导出一种理论线性溶解能关系(TLSER)模型.采用量子化学PM3算法,计算了部分卤代芳烃的分子平均极化率(α)等参数,并成功地应用于部分卤代芳烃正辛醇/空气分配系数(K_∞)的拟合与预测.研究表明,极化率是影响这些卤代芳烃的K_∞值的唯一参数,K_∞值随着极化的增大而增大.

基于SMD模型预测全/多氟烷基化合物的正辛醇-水分配系数

全/多氟烷基化合物(PFASs)是备受关注的新污染物.正辛醇-水分配系数(K_(OW))是评价化学品在环境中分配、迁移和归趋的重要参数,但大多数PFASs缺少K_(OW)的实测值.发展可靠的K_(OW)预测方法,对填补PFASs的K_(OW)数据缺失具有重要意义.本研究通过基于溶质电子密度的溶剂化模型(SMD)描述溶剂化效应,以19种PFASs的lgK_(OW)实测值为参照,从哈特里-福克自洽场和密度泛函理论与不同基组的组合中,筛选适于预测PFASs的lgK_(OW)方法.比较lgK_(OW)实测值与不同方法所得预测值之间的相关系数(r)和均方根误差(RMSE),发现当用B3LYP泛函结合6-31+G(d,p)基组优化几何结构,B3LYP泛函结合MIDI!6D基组计算能量时,预测效果最好(r=0.980,P<0.001,RMSE=0.273).发现溶剂形成空穴、溶质-溶剂色散作用和溶剂局部结构变化,为PFASs的K_(OW)值的主要影响因素.本研究为预测PFASs的K_(OW)提供了一种可行的方法.

有机污染物正辛醇空气分配系数研究进展

总结了20世纪90年代以来正辛醇 空气分配系数KOA在有机污染物环境行为评价中的应用以及KOA的实验测定和理论预测方法。KOA是表征POPs在空气和环境有机相中分配的一个重要参数,对于POPs的环境行为评价具有重要意义。已经发展了一些实验测量及理论计算KOA的方法,但更多的POPs的KOA值及其温度依附性数据是空白,需要发展更为简便的KOA实验测定和理论预测方法,并进一步应用到挥发性和半挥发性有机污染物的环境行为评价中。

多氯联苯的正辛醇-空气分配系数与气相色谱保留参数的关联

通过对19种多氯联苯(PCB s)在DB-1,DB-5和DB-1701等3种色谱柱上的气相色谱(GC)保留参数A,B值与正辛醇-空气分配系数(Ko a)的相关分析,发现GC保留参数A,B与Ko a存在明显的线性关系。采用了逐步回归的方法,建立了保留参数A,B与Ko a的二元回归方程,相关系数的平方达到了0.99以上,标准偏差小于0.11。此外,根据实验测定的153个PCB s的GC保留参数以及定量构效关系(Q SAR)研究中的56个预测值,对剩余190种PCB s的Ko a值进行了预测。

化学品正辛醇空气分配系数定量预测模型研究

正辛醇-空气分配系数是描述化学品在空气和环境有机相之间分配的一个关键参数,对化学品分配、迁移、转化规律和生态效应评价具有重要意义。采用量子化学方法对309个化合物进行结构优化,采用遗传算法筛选最优结构描述符,运用多元线性回归和神经网络算法构建化学品正辛醇-空气分配系数预测模型。模型方程表明影响化学品正辛醇-空气分配系数的3个参数为分子中非氢原子个数(Nsk)、3D-MoRSE描述符(Mor12u)、氮原子和氧原子数目(n HDon)。拟合结果显示,多元线性回归模型决定系数R2和标准误差分别为0.911和0.880,神经网络模型决定系数R2和均方根误差分别为0.839和0.830。基于杠杆(leverage)法评价模型的应用域,结果表明模型具有较强的稳健性、预测性和拟合能力。通过定量结构-活性关系(QSAR)预测技术可弥补正辛醇-空气分配系数测试数据的缺失,减少测试费用和评估数据的不确定性。

多溴代联苯醚及其代谢产物的正辛醇-空气分配系数的预测模型

基于目前多溴代联苯醚(PBDEs)及其代谢产物羟基多溴代联苯醚(HO-PBDEs)和甲氧基多溴代联苯醚(Me O-PBDEs)类物质的正辛醇-空气分配系数(KOA)值严重缺乏的现状,使用量子化学方法,建立了PBDEs及其代谢产物的log KOA预测模型,并分析了影响该类物质在正辛醇相和空气相间分配的分子结构参数.所建立的模型具有良好的统计学性能,可以用于同系列物质的log KOA的预测,进而为该类物质的生态风险评价提供基础数据.

多氯联苯的正辛醇—空气分配系数与分子结构信息的关系研究

以多氯联苯分子的范德华体积、偶极矩、平均分子极化率和分子椭圆度等分子结构信息为基础,通过线性多元回归建立了它们与正辛醇—空气分配系数K OA的定量结构—性质关系(QSPRs),预测了一些多氯联苯的K OA。同时研究了分子结构数据对K OA的影响,结果表明对K OA影响最大的是范德华体积和平均分子极化率。苯环上氯原子数越多,对-log K OA的影响越大,非邻位氯取代的多氯联苯分子的-log K OA较大,其次是单邻位取代的多氯联苯分子的-log K OA,双邻位取代的多氯联苯分子的-log K OA较小。

有机化合物正辛醇/水分配系数的测定

本文介绍用摇瓶法、产生柱法和反相液相色谱法测定有机化合物正辛醇/水分配系数的测定方法,同时给出了某些化合物分配系数的实验值.

单甲脒水中溶解度及正辛醇/水分配系数的测定

有毒有机化合物在水中的溶解度(WS)及正辛醇/水分配系数(K_(ow)),是描述其在环境中行为的两个重要物理化学参数。本文用溶解度平衡曲线法和振荡法,测得单甲脒在水中的溶解度为21.8±1.3mg/1(25℃),其在正辛醇/水中的分配系数lgK_(ow)为2.92±0.06。

摇瓶法结合HPLC测定新杀菌剂唑菌酯的正辛醇-水分配系数

为了给新型杀菌剂唑菌酯(试验代号:SYP-3343)的环境行为研究提供基本的理化参数,在建立水中微量唑菌酯高效液相色谱(HPLC)测定方法的基础上,本文采用摇瓶法测定了唑菌酯在纯水和缓冲液中的正辛醇-水分配系数。结果表明,水中的唑菌酯经二氯甲烷萃取后进行HPLC测定,HPLC测定条件为:紫外检测波长252nm,甲醇/双重蒸馏水以体积比为94/6混合作为流动相,当流速为1.0mL·min-1时,在DiamonsilC18柱(250mm×4.6mm,5μm)上有效成分可以得到很好的分离和检测。唑菌酯的保留时间约为4.2min。唑菌酯质量浓度在1.56～25μg·mL-1内相关性很好,决定系数R2为0.9999,回归方程为y=53.4960x-10.7480(x为唑菌酯浓度,y为色谱峰峰面积)。唑菌酯在0.01μg·mL-1、0.05μg·mL-1和0.2μg·mL-1质量浓度下的添加回收率分别为104.9%、106.5%和97.8%;摇瓶法测得唑菌酯在二次蒸馏水中的平均Kow为8993.59,平均lgKow为3.94±0.15;唑菌酯在pH=5.0的缓冲溶液中的平均Kow为23448.96,平均lgKow为4.37±0.12;唑菌酯在pH=9.0缓冲溶液中的平均Kow为243487.7,平均lgKow为5.36±0.26。研究结果表明,唑菌酯能很好地穿透植物叶表和真菌表皮,生物体对唑菌酯具有较强的富集作用。酸度对药剂的Kow有一定影响,但不改变药剂的高渗透性和强生物富集特性。

单苯环氯取代指数法预测二噁英类化合物PCDFs的正辛醇水分配系数

采用单苯环氯取代指数作为二英类化合物多氯代二苯并呋喃 (PCDFs)的分子结构描述符 ,通过正向逐步线性回归方法建立了PCDFs的正辛醇 水分配系数 (lgKOW)与分子结构描述符之间的定量关系模型。与有关文献报道的模型相比 ,该模型不仅具有显著的相关性 (n =5 1,Radj=0 871,SE =0 173 3 4,在α =0 0 5时 ,F =3 8 64 7,p =0 0 0 0 ) ,而且对于分子结构具有更好的区分能力。利用建立的模型 ,对没有lgKOW 文献值的其他

葫芦素E溶解度、正辛醇-水及脂质体-水分配系数测定

目的测定葫芦素E溶解度、正辛醇-水分配系数及脂质体-水分配系数。方法分别采用平衡法、经典摇瓶法及平衡透析法测定葫芦素E溶解度、正辛醇-水分配系数及脂质体-水分配系数。结果葫芦素E在水中溶解度为0.155 mg.L-1,在乙醇、叔丁醇中有潜溶现象;正辛醇-水分配系数为（2.088±0.054）;脂质体-水分配系数为0.003~1.819。结论葫芦素E为水不溶性药物;正辛醇-水分配系数及脂质体-水分配系数均中等偏低。

基于反相高效液相色谱法构建QSRR模型测定萘类及蒽醌类化合物的正辛醇-水分配系数

正辛醇-水分配系数（Kow）是评价药物毒性、活性及跨膜转运等的重要参数,但直接测定法实验过程复杂。本研究采用反相高效液相色谱（RP-HPLC）法,以甲醇-水为流动相,以29种已知Kow的酸性和中性苯系物及萘类、醌类衍生物为模型化合物,以保留时间两点校正法（DP-RTC）校正保留时间,并由SnyderSoczewinski方程得100%水相保留因子（kw）,建立了表观正辛醇-水分配系数Kow″与kw的定量关系（Quantitative structure-retention relationship,QSRR）模型,并对模型进行了内、外部验证。结果表明,不同p H下的QSRR模型线性相关性R2=0.974~0.976,内部验证（R2cv=0.970~0.973）和外部验证结果 （6种验证化合物,1.4%≤相对误差（RE）≤7.9%）令人满意,与考虑了分子结构参数后建立的线性溶剂化能模型（LSER）相比无差异。将建立的QSRR模型应用于11种萘类和蒽醌类化合物的Kow测定,并与软件计算值、摇瓶法实验值比较,结果表明,本方法准确性更高,且简单快捷,可用于快速准确预测复杂混合物体系中组分的Kow。

应用分子拓扑理论预测卤代芳烃的正辛醇/水分配系数

以分子拓扑理论为基础，提出了一个新的拓扑指数Ｙ，并用Ｙ研究了部分卤代芳烃的正辛醇／水分配系数ＫＯＷ。研究表明，Ｙ与卤代芳烃的正辛醇／水分配系数ＫＯＷ的ｌｏｇＫＯＷ呈良好的线性关系，并给出了相关方程。新方法计算方便、精确度高。

水溶性有机物对菲的表观溶解度和正辛醇/水分配系数的影响

以农业上常用有机物料绿肥、猪粪和污泥作为水溶性有机物(DOM)的提取材料,以菲(Phe)作为多环芳烃(PAHs)的代表,通过摇瓶法研究了不同来源的DOM对菲在水中的表观溶解度和正辛醇/水分配系数的影响.结果表明,菲在超纯水中的溶解近似一级反应动力学过程.超纯水体系中添加了DOM后,菲溶解的平衡时间相对滞后,但却明显增加了菲的表观溶解度.当DOM浓度为150mg·L-1(以DOC计)时,在含Tween80、猪粪DOM、污泥DOM和绿肥DOM的体系中菲的表观溶解度分别是纯水体系的20.39、2.082、1.838和1.549倍.菲的表观溶解度随着外加DOM浓度的增加而增大,它们之间存在着明显的线性关系.回归直线的斜率可以用来表征DOM对菲的增溶效果,本试验4种体系中DOM的增溶效果大小依次为表面活性剂Tween80>猪粪DOM>污泥DOM>绿肥DOM.同时,DOM可降低菲的正辛醇/水溶液分配系数各体系中logKow值的高低顺序与增溶效果的顺序恰好相反.研究结果显示,DOM的存在可明显地改变PAHs在水相中的溶解度和正辛醇/水溶液分配系数.

正辛醇/水分配系数的测定及估算方法

介绍了正辛醇/水分配系数的测定和估算方法。将现有的测定方法分成直接法和间接测定法进行了介绍和评价。直接法主要介绍了摇瓶法、两相滴定法和萃取法;间接法主要介绍了产生柱法和色谱法。给出了不同测定方法的使用范围及其局限性。在估算方法介绍中,将现有的辛醇/水分配系数的估算方法按其对溶质的处理方法不同分为两大类进行了介绍,一类是以整个分子为研究对象的分子法,如摩尔体积法;另一类是根据分子的结构信息进行估算的结构性能法,如分子连接性指数法,基因贡献法。介绍了现有基团贡献法如Leo碎片常数法、Meylan和Howard的AFC基因贡献法、三水平基团贡献法、基团贡献溶剂化模型法、UNIFAC基团贡献法的优缺点及其使用局限性。提出了估算方法的发展方向。

单嘧磺隆正辛醇-水分配系数的测定

本文建立了水中微量单嘧磺隆的测定方法 ,方法的平均添加回收率为 97 6%—1 0 1 93%,变异系数为 0 47%— 3 96%,单嘧磺隆的最小检出量为 2× 1 0 - 9g ,最小检出浓度为 0 0 2 μg·ml- 1 .摇瓶法对单嘧磺隆正辛醇 水分配系数的测定结果表明 ,单嘧磺隆在二次蒸馏水和pH 7 0缓冲液中的Kow分别为 3 90± 0 1 4和 2 1 9± 0 1 4 ,lgKow分别为 0 5 9± 0 0 3和 0 34± 0 0 6。

用GC-K1基团贡献法估算烃类物质的正辛醇-水分配系数

提出了一种新的估算烃类物质的正辛醇水分配系数的基团贡献法———GC-K1基团贡献法,该方法仅需要物质的常压沸点和相对分子质量。将烃类物质的基团划分为25个,用6类143种烃类物质的实验值进行回归,得到基团对正辛醇水分配系数的贡献值和模型参数。用三水平基团贡献法、AFC碎片常数法和分子连接性指数法分别预测烃类化合物的正辛醇水分配系数,结果表明,新模型的平均相对偏差为5 55%,均优于其它3种方法。