毛细管电泳-电致化学发光法分离测定麻黄中的麻黄碱、伪麻黄碱与甲基麻黄碱

以PB-Eu化学修饰电极为工作电极,对乙烯基苄基三乙基氯化铵离子液体为拆分添加剂,首次采用毛细管电泳-电致化学发光法对麻黄碱、伪麻黄碱和甲基麻黄碱进行了分离和检测。考察了检测电位、分离缓冲液的种类和酸度、添加剂用量等条件对电泳分离效果及检测灵敏度的影响。在优化条件下,3种混合药物可在8 min内达到基线分离,甲基麻黄碱、麻黄碱和伪麻黄碱的质量浓度分别在0.025～10、0.025～25、0.05～10 mg/L范围内与其峰面积呈良好但斜率略不同的两区段型线性关系,总的线性响应范围可达3个数量级。以质量浓度均为1.00 mg/L的3种混合药物合成样品进行6次平行测试,其峰面积和迁移时间的RSD分别小于4.5%和0.95%。该方法成功用于商品麻黄碱类药物制剂及中药麻黄原药中3种生物碱含量的测定,加标回收率为101%～111%。

毛细管电泳-电致化学发光法测定甲磺酸帕珠沙星

基于在碱性介质中,甲磺酸帕珠沙星(PM)对钌联吡啶的电致化学发光信号有增敏作用,建立了检测PM的毛细管电泳-电致化学发光新方法。研究了检测电位、钌联吡啶浓度、磷酸盐缓冲液浓度和pH、进样高压、进样时间、运行高压等实验参数对PM检测的影响。在最佳实验条件下,检测电位1.15V;钌联吡啶浓度7mmol/L;检测池缓冲溶液36mmol/L(pH8.0);流动缓冲液20mmol/L(pH8.0);进样高压10kV;进样时间14s;运行高压15kV,在3min内可实现PM的分离检测,线性范围为0.02～10mg/L,相关系数r=0.9968,检出限(S/N=3)为4.0×10-3mg/L,对2.0mg/LPM进行测定,峰高和迁移时间的RSD分别为4.28%和1.89%(n=11)。本法具有简便、快速、灵敏、进样量少等特点,并且能有效避免干扰物质的影响,已成功用于实际样品(注射液、尿液)中PM含量的测定,并初步探讨了反应机理。

毛细管电泳-电致化学发光法测定土壤中的多抗霉素B

以稀土铕离子(Ⅲ)掺杂的类普鲁士蓝膜(Eu-PB)修饰铂电极为工作电极,采用毛细管电泳-电致化学发光法(CE-ECL)对土壤中的多抗霉素B进行检测。分别对毛细管电泳分离条件和电致化学发光检测条件进行优化,并探讨了体系产生电致化学发光的机理。在优化实验条件下,多抗霉素B可在4min内得到分离,其ECL强度值与多抗霉素B浓度的对数值在质量浓度为1.0×10-4～5.0×10-4 g/L和5.0×10-4～5.0×10-2 g/L范围内呈良好线性,方法的检出限(3σ)为9.2×10-5 g/L。对5.0×10-3 g/L多抗霉素B溶液进行5次平行测定,ECL强度和迁移时间的日内及日间RSD值均小于5%。将该法用于膨润土、高岭土及黄土中多抗霉素B含量的测定,回收率为92%～104%;多抗霉素B在3种土壤中吸附2 h后的吸附率分别为89.0%、45.5%和40.4%,表明3种土壤对多抗霉素B的吸附能力依次为膨润土>高岭土>黄土,其原因可能与土壤自身的特性、比表面积及阳离子交换容量(CEC)有关。

毛细管电泳-电致化学发光法测定人尿中脯氨酸和羟脯氨酸

采用毛细管电泳联吡啶钌电致化学发光法检测了人尿中的脯氨酸和羟脯氨酸。讨论了联吡啶钌浓度、检测电位、磷酸盐缓冲液浓度和pH值、进样电压和进样时间等实验条件对脯氨酸和羟脯氨酸分离检测的影响。在优化实验条件下,脯氨酸和羟脯氨酸分别在0.008～2和0.01～2mmol/L范围内呈良好线性(相关系数0.997);检出限浓度分别为2和4μmol/L。测定了人尿中游离脯氨酸和羟脯氨酸以及两者总浓度,回收率96.4%～99.7%。

毛细管电泳-电致化学发光法测定阿替洛尔

基于碱性介质中，阿替洛尔对于联吡啶钌电致化学发光体系的增敏作用，研究了毛细管电泳在线电致化学发光法测定阿替洛尔含量。拟定的方法具有简便、快速、灵敏、进样量少的特点。该法对于阿替洛尔的检出限为0．1μg／mL，线性范围0．5～50μg／mL。

毛细管电泳-电致化学发光法同时测定鼻炎康片中马来酸氯苯那敏和盐酸麻黄碱

基于马来酸氯苯那敏(Ch)和盐酸麻黄碱(Ep)同时增强联钌吡啶的电致化学发光信号特性,利用Ch和Ep在毛细管电泳分离时组分保留时间的差异,建立了毛细管电泳-时间分辨电致化学发光同时在线检测鼻炎康片中Ch和Ep含量的新方法。实验表明,在保持初始电位1.20V、运行高压为15kV、pH为10.5的NaH_2PO_4-Na2HPO_4缓冲液(添加10%乙腈和5%甲醇)的分离条件下,以及工作电极电位为1.2V、电动进样13kV和进样时间10s、pH=8的磷酸盐作为运行缓冲液的检测条件下,Ch和Ep在6min内可实现分离与检测,其线性范围分别为2.0×10^(-7)~2.0×10^(-4) mol/L和3.8×10^(-7)~6.0×10^(-4) mol/L,检出限分别为4.0×10^(-8) mol/L和1.5×10^(-8) mol/L(n=11),迁移时间的RSD分别为1.9%和2.2%,方法的RSD分别为3.9%和4.6%,方法回收率分别为97.97%和95.23%。

毛细管电泳-电致化学发光法测定维C银翘片中的马来酸氯苯那敏

基于马来酸氯苯那敏增强联吡啶钌的电致化学发光信号,建立了一种分离检测维C银翘片中马来酸氯苯那敏的毛细管电泳-电致化学发光新方法。考察了联吡啶钌浓度、检测电位、磷酸盐缓冲液浓度和pH、进样电压和进样时间等实验条件对分离、检测体系的影响。在优化实验条件下,维C银翘片中的马来酸氯苯那敏在3min内可实现分离检测,其线性范围为5.0×10-7～1.0×10-4mol/L(相关系数0.9994),检出限为5.1×10-8mol/L(S/N=3)。本法可用于维C银翘片中马来酸氯苯那敏的质量检测。

盐酸去氯羟嗪和盐酸氯丙那林的毛细管电泳-电致化学发光法同时测定

基于盐酸去氯羟嗪和盐酸氯丙那林都能增强联吡啶钌的电致化学发光信号，建立了一种分离检测海珠喘息定片中盐酸去氯羟嗪和盐酸氯丙那林的毛细管电泳-电致化学发光新方法。考察了联吡啶钉浓度、检测电位、磷酸盐缓冲液（PBS）浓度及其pH值、进样电压和进样时间等实验条件对分离、检测体系的影响。在优化的实验条件下，海珠喘息定片中的盐酸去氯羟嗪和盐酸氯丙那林在4min内可实现分离检测，其线性范围均为5×10^-7-1×10^-5mol／L（相关系数分别为0．9984和0．9990），检出限分别为1．05×10^-7mol／L和6.98×10^-9mol／L（S／N=3）。

毛细管电泳-电致化学发光法分离并测定盐酸倍他司汀

碱性介质中，盐酸倍他司汀对三联吡啶钌电致化学发光起增敏作用，联用毛细管电泳，建立了一种简便、快速、准确、灵敏的检测盐酸倍他司汀含量的新方法。在优化的条件下，盐酸倍他司汀迁移时间：180S，线性范围：5×10^-7～1．5×10^-4mol／L（r=0．9996），检出限（S／N=3）：5×10^-8mol／L，迁移时间与峰高的相对标准偏差分别为0．4％和2．8％。

毛细管电泳-电致化学发光法测定盐酸林可霉素

基于盐酸林可霉素对联吡啶钌(Ru(bpy)32+)在铂电极上电化学信号的增敏作用,结合毛细管电泳(CE),建立了毛细管电泳-联吡啶钌电致化学发光(CE-Ru(bpy)2+-ECL)测定盐酸林可霉素的新方法.考察检测电位、检测缓冲液浓度和pH值、分离电压、进样电压和进样时间、分离缓冲液的浓度和pH值等实验条件对盐酸林可霉素分离检测条件的影响,确定了检测盐酸林可霉素的实验条件.在优化的实验条件下,盐酸林可霉素在5×10-8～9×10-6 g/mL范围内呈良好线性,检出限为1.55×10-8 g/mL.该方法可用于盐酸林可霉素注射液中林可霉素的含量测定,测定的回收率为99.62%～100.31%.

毛细管电泳-电致化学发光法测定氢溴酸右美沙芬

基于氢溴酸右美沙芬增强联吡啶钌的电致化学发光信号，研究了采用毛细管电泳-电致化学发光法分离检测氢溴酸右美沙芬含量的新方法。利用未涂层石英毛细管44cm×25μm；分离缓冲溶液为10mmo／L磷酸盐缓冲溶液（pH7．5）；分离电压15kV；检测池中溶液为50mmo／L磷酸盐缓冲溶液（pH7．5）和5mmo／L联吡啶钌。在2008内可实现氢溴酸右美沙芬的分离检测，其线性范围为1．0×10^-7～1．0×10^-5mol／L，相关系数为0．9993，检出下限为1．9×10^-8mol／L。本法操作简便快速、灵敏度高、结果准确可靠，可用于氢溴酸右美沙芬口服液中氢溴酸右美沙芬的质量监测。

毛细管电泳-电致化学发光法测定口服液中磷酸苯丙哌林的含量

基于磷酸苯丙哌林增强三联吡啶钌的电致化学发光信号，建立了一种分离检测磷酸苯丙哌林的毛细管电泳一电致化学发光新方法。采用未涂层石英毛细管30cm×25μm；分离缓冲溶液为10mmo／L磷酸盐缓冲溶液（pH=8．0）；分离电压18kV；检测池中溶液为50mmo／L磷酸盐缓冲溶液（pH=8．0）和5mmo／L三联吡啶钌。在100s内可实现磷酸苯丙哌林的分离检测，其线性范围为（10^-7-10^-5）mol／L（相关系数0．9996），检出下限为10^-8mol／L。该法操作简便快速，灵敏度高，结果准确可靠，可用于该类药物的质量监测。

毛细管电泳-电致化学发光法测定克林霉素胶囊及人尿中克林霉素

基于克林霉素增强联吡啶钌的电致化学发光信号,提出了一种分离检测克林霉素胶囊及人尿中克林霉素的毛细管电泳-电致化学发光方法。系统地考察了毛细管电泳工作及电致化学发光反应的条件,确定了试验条件为:①联吡啶钌浓度为5 mmol·L^(-1);②检测电位为1.15 V;③磷酸盐缓冲溶液浓度50 mmol·L^(-1);④pH值为7.5;⑤进样电压10 kV;⑥进样时间10 s。在优化试验条件下,克林霉素胶囊及人尿中克林霉素在4 min内可实现分离检测,其线性范围为5.0×10^(-7)～1.0×10^(-4)mol·L^(-1),检出限(3S/N)为1.4×10^(-7)mol·L^(-1)。

用毛细管电泳-电致化学发光法定量测定药品中盐酸倍他司汀

本文选用L-精氨酸为内标物,并采用纳米粒子/交联壳聚糖涂饰开管柱为分析柱,成功建立了用柱前衍生毛细管电泳-电致化学发光法(CE-ECL)定量测定药品中盐酸倍他司汀的新方法。盐酸倍他司汀经N-甲基化衍生反应后,它与联吡啶钌检测试剂的ECL共发光强度能增长14倍,可极大提高分析检测的灵敏度。再采用内标标准曲线法进行定量时,又可以彻底消除既有CE-ECL法发光试剂消耗造成的响应信号衰减及其衍生反应条件波动导致工作曲线弯曲的缺陷。在实验优化的分析条件下,待测物盐酸倍他司汀与内标物L-精氨酸衍生物的电泳峰高比值与标样浓度在5~800μmol/L范围内呈现良好的线性关系(R^(2)=0.9995),检出限为0.79μmol/L(S/N=3),相对标准偏差(RSD)小于0.9%。同时,本法对三种药品制剂中的盐酸倍他司汀进行了实样测定,加标回收率能达到96.2%~104%范围内。

柱前衍生毛细管电泳-电致化学发光法测定日用化妆品中的氨甲环酸含量

将氨甲环酸进行N-甲基化衍生反应后,其衍生产物能与联吡啶钌电致化学发光试剂产生强的共发光信号,据此建立了毛细管电泳-电致化学发光法高选择性测定日用化妆品试样中氨甲环酸含量的新方法。实验中发现,添加一种Mg2+-海藻糖-SiO2-3三元缔合物凝胶至背景电解液中,可极大地改善电泳分离效能。在优化的分析条件下,氨甲环酸和内标物肌氨酸衍生产物的电泳峰可在500 s内达到完全分离,且此两个电泳峰的强度比值与氨甲环酸的初始浓度在10~750μmol/L的范围内呈良好的线性关系(相关系数r2=0.9993),检出限为3.6μmol/L(S/N=3)。采用内标法对3种市售牙膏膏体和2种面膜护理液中的氨甲环酸进行了定量测定,测得这些试样中氨甲环酸含量的均值分别为4.05、0.24、6.06 mg/g和51.3、7.98 mg/mL,加标回收率在92.5%~104.0%内,结果令人满意。

柱前衍生毛细管电泳-电致化学发光法测定瓜瓤组织中的瓜氨酸含量

以甲醛和硼氢化钠为主要衍生反应试剂,对瓜氨酸分子中的α-氨基进行N-甲基化得到具有强电致化学发光信号的单一衍生产物。据此建立了一种用毛细管电泳-电致化学发光法(CE-ECL)高选择性测定瓜瓤组织中瓜氨酸含量的新方法。在优化的实验条件下,瓜氨酸的衍生物可在5 min内达到电泳分离,且瓜氨酸浓度在9.0～250μmol/L范围内时,其衍生物的电泳峰强度值与待测浓度间呈良好的线性关系(r^2=0.999 6),检出限(S/N=3)为3.2μmol/L。对同一标准样品平行进样6次,测得其电泳峰强度值和迁移时间值的相对标准偏差分别为2.6%和0.92%。此外,采用标准加入法对4种鲜瓜瓤组织中的瓜氨酸进行了定量测定,结果表明西瓜、甜瓜、籽瓜、哈密瓜的鲜瓜瓤组织中瓜氨酸的含量分别为2.75、0.95、1.26、1.19 mg/g,对实际样品的加标回收率为91.4%～106%。

毛细管电泳-电致化学发光检测法分离测定中药马尿泡中的托烷类生物碱成分

以铕离子掺杂类普鲁士蓝（Eu-PB）化学修饰铂电极为工作电极,采用毛细管电泳-电致化学发光检测法对4种托烷类生物碱成分（如山莨菪碱、东莨菪碱、阿托品和樟柳碱）进行了分离检测。考察了氧化电位值、运行缓冲液酸度、盐浓度和甲醇含量等实验条件对电泳分离效果及检测灵敏度的影响。在优化的实验条件下,以20mmol/L的磷酸盐（pH8.0）-7%（体积分数）甲醇为运行液,各组分在6min内可达到基线分离,其峰面积的相对标准偏差小于5.0%,迁移时间的相对标准偏差小于1.1%（n=12）。并将该法成功地应用于测定中药马尿泡根茎中的山莨菪碱和东莨菪碱的含量,其含量平均值分别为27.8g/kg和4.43g/kg。样品的加标回收率为97.8%~102%。

毛细管电泳-间接化学发光法分离检测儿茶酚胺及儿茶酚

根据儿茶酚胺及儿茶酚淬灭铁氰化钾-鲁米诺体系发光的原理,利用毛细管电泳-化学发光联用技术分离测定了3种儿茶酚胺和儿茶酚,并优化了检测和分离条件。在最佳条件下,测得多巴胺、肾上腺素、去甲肾上腺素和儿茶酚的检出限分别为0.33、1.8、2.4和0.12μmol/L。本方法具有一定的选择性,对于医用注射液及尿样在未经预处理条件下可直接进行分离分析,结果令人满意。

毛细管电泳-电致化学发光法测定淮山药中胆碱和尿囊素

基于胆碱和尿囊素均能增强联吡啶钌的电致化学发光信号,建立了毛细管电泳-电化学发光法(CE-ECL)分离检测淮山药中胆碱和尿囊素的方法。在优化实验条件下,胆碱和尿囊素均在0.5～1000μg/L范围内与发光强度呈良好线性,检出限分别为0.02μg/L和0.04μg/L。对0.5 mg/L胆碱和0.5 mg/L尿囊素混合溶液连续6次测定,胆碱和尿囊素峰高的RSD分别为1.8%和2.0%,迁移时间的RSD分别为0.98%和1.1%。该方法已用于样品中胆碱和尿囊素测定,加标回收率在95.6%～101.1%之间,RSD≤2.5%。

毛细管电泳-电致化学发光法测定兔血浆中的羟考酮

基于稀土Eu(Ⅲ)掺杂的类普鲁士蓝膜修饰的铂电极为工作电极,建立了测定羟考酮的毛细管电泳-电致化学发光分析方法。考察了检测电位、运行缓冲溶液的酸度及浓度、分离电压、进样条件等对电泳分离效果及检测灵敏度的影响。在最佳的实验条件下,羟考酮可在4 min内得到分离,其ECL强度值与羟考酮的质量浓度在7.0×10-2～7.0μg/mL和7.0～70.0μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为4.2×10-2μg/mL(3σ),峰高和迁移时间的相对偏差分别为3.6%和0.48%(n=6)。方法用于兔血浆中羟考酮含量的检测,加标回收率在99.7%～101.0%之间。