胶束电动毛细管色谱法同时测定西洋参中人参皂苷Rg1、Re和Rb1

建立了西洋参中人参皂苷Rg1、Re及Rb1同时分离测定的胶束电动毛细管色谱新方法,以解决西洋参样品中难溶于水的3种人参皂苷的准确定量问题。以40.2 cm(有效长度30 cm)×50μm的熔融石英毛细管柱为分离柱,分离缓冲液的组成为V(15 mmol/L Na2B4O7+30 mmol/L H3BO3(pH 9.0)+100 mmol/L十二烷基硫酸钠(SDS)+30 g/L聚乙二醇35 000)∶V(甲醇)∶V(异丙醇)=2∶1∶1,于214 nm下检测。详细研究了影响分离的因素。Rg1、Re及Rb1检出限(信噪比(S/N)为3)分别为30、40及30 mg/L,定量限(S/N=9)分别为90、120及90 mg/L,加标回收率为87.4%～95.2%。用该法测定了西洋参标准物质,并与高效液相色谱法的检测结果进行了比对,结果吻合。应用该方法分别测定了中国、加拿大及美国的西洋参,获得满意的结果。

胶束电动毛细管色谱法同时测定复方化学消毒剂及日化产品中邻苯二甲醛、对氯间二甲基苯酚及三氯生

建立了邻苯二甲醛(OPA)、对氯间二甲基苯酚(PCMX)和三氯生3种杀菌剂同时分离测定的胶束电动毛细管色谱(MEKC)新方法。详细研究了影响上述3种杀菌剂同时分离与准确定量的因素:如分离缓冲溶液的浓度及pH,十二烷基硫酸钠(SDS)浓度、样品缓冲溶液等。以40.2 cm(有效长度:30 cm)×50μm未涂层熔融石英毛细管为分离柱,20 mmol/L硼砂-80 mmol/L SDS(无需调pH)为分离缓冲溶液,2 mmol/L硼砂-8 mmol/L SDS(含体积分数为10%甲醇)为样品缓冲溶液,检测波长为214 nm。3种杀菌剂的校正峰面积的相对标准偏差(RSD)在1.1%～3.8%范围内,迁移时间的RSD均小于0.9%,OPA、PCMX和三氯生的检出限(LOD,信噪比为3)分别为4.0、0.4、0.4 mg/L,定量限(LOQ,信噪比为10)分别为12、1.2、1.2 mg/L,校正峰面积与相应的质量浓度分别在12～2000 mg/L、1.2～200 mg/L和1.2～200 mg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数分别为0.999 4、0.999 3和0.999 5。该法前处理简单,可快速、准确地同时测定3种组分,非常适合常规实验室分析。

胶束电动毛细管色谱测定废水中苯胺类化合物

采用ＭＥＣＣ技术分离了环境毒物７种苯胺类化合物，考察了十二烷基硫酸钠 （ＳＤＳ）溶液对分离的影响以及影响迁移时间和峰面积重现性的因素。各化合物迁移时间的相 对标准偏差ＲＳＤ<０．５％，峰面积ＲＳＤ＜３．０％。在所测试的浓度范围内，具有很好的线性标 准曲线，苯胺化合物的最小检测量从０．８２×１０－１２ｇ到２．６１×１０－１２ｇ。将此法应用于废水中苯 胺类化合物的测定，结果令人满意。

胶束电动毛细管色谱安培检测中药马齿苋中多巴胺和去甲肾上腺素

建立了胶束电动毛细管色谱结合电化学安培检测同时分析中药马齿苋中多巴胺和去甲肾上腺素的方法。考察了缓冲液的浓度、pH值、十二烷基硫酸钠(SDS)浓度以及工作电极电势对分离检测的影响。在优化的条件下,多巴胺和去甲肾上腺素在1.0×10-6～5 0×10-4mol/L范围内有良好线性,浓度检测限(S/N=3)分别为8 7×10-7mol/L和4 2×10-7mol/L,质量检测限分别为1 45fmol和0 41fmol。该方法组分定性可靠,不需要衍生处理,选择性好。将该法应用于中药马齿苋样品的分析,获得了较好的结果。

高分子液晶的合成及毛细管色谱柱的制备和性能研究

合成了四种侧链聚硅氧烷液晶,并用做毛细管气相色谱固定液。其中两种有较高的相变温度,另外两种有较低的相变温度。这几种液晶可涂渍在弹性石英毛细管柱上,适于分离各种位置异构体。报告了这些毛细管柱的保留行为,柱效和热稳定性等。

双胶束电动毛细管色谱测定复方化学消毒剂中聚六亚甲基单胍、聚六亚甲基双胍、醋酸洗必泰和苄索氯铵

建立了双胶束电动毛细管色谱（MEKC）分离测定复方化学消毒剂中有效成分聚六亚甲基单胍（PHMG）、聚六亚甲基双胍（PHMB）、醋酸洗必泰（CHA）及苄索氯铵（BTC）的新方法。以50.2 cm（有效长度：40 cm）×50μm i.d.未涂层熔融石英毛细管为分离柱,20 mmol/L硼砂＋30 mmol/L十二烷基硫酸钠（SDS）＋5 mmol/L脱氧胆酸钠（SD）＋0.8 g/L聚乙二醇20000为分离缓冲溶液。详细研究了分离缓冲溶液中各组分浓度、样品提取液对分离的影响。4种物质的检出限和定量限均分别为1 mg/L和3 mg/L。4种物质的校正峰面积与相应质量浓度在3~140mg/L范围内,均具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999。回收率在84.1%~109.6%间,相对标准偏差（RSD）均低于6%。用该法测定了11件复方化学消毒剂样品中PHMG、PHMB、CHA和BTC,与产品标识值基本吻合。该法可成功区分单胍与双胍,且操作简单,适用于消毒产品的质量监督。

温度和缓冲溶液对胶束电动毛细管色谱的迁移时间窗口的影响

以电渗淌度、胶束电泳淌度和淌度比这3个参数为考察对象，研究了毛细管温度、缓冲溶液种类和浓度对胶束电动毛细管色谱的迁移时间窗口的影响。电渗淌度和胶束电泳淌度均随毛细管温度的升高线性的增加，粘度是这一影响中的主要因素。理论上证明了管壁表面的局部粘度与主体粘度不同。当温度变化时，电渗淌度和胶束电泳淌度的变化幅度不同。降低温度可以扩展迁移时间窗口，虽然扩展幅度较小，但在商品化仪器上易于实现。推导出能统一描述电渗淌度和胶束电泳淌度与缓冲溶液浓度间的关系式。对于Tris和棚酸盐缓冲溶液，电渗淌度和胶束电泳淌度均随缓冲溶液浓度的增加而降低，但变化幅度较小，因而对迁移时间窗口的影响不显著。对于磷酸盐缓冲溶液，电渗淌度和胶束电泳淌度与缓冲溶液浓度的关系在不同浓度范围具有不同的趋势，电渗淌度在低浓度时随浓度的增大而降低的速度显著，在高浓度时降低的速度缓慢；胶束电泳淌度在低浓度时随浓度的增加而降低，在高浓度时随浓度的增加而增加；增加磷酸盐缓冲溶液的浓度，可以使迁移时间窗口得到有效的扩展。

不同剂型药用抑肽酶纯度的胶束电动毛细管色谱测定

以十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)为阳离子表面活性剂 ,用胶束电动毛细管色谱 (MECC)分别对抑肽酶粉针剂和抑肽酶注射液进行纯度测定。实验中选择了最佳缓冲液 (含 4mmol/LCTAB的 80mmol/LNa2 HPO4 H3 PO4,pH 7 0 0 ) ,考察了进样量与样品中高浓度盐对分离的影响。并对毛细管区带电泳、MECC和高效液相色谱的分离效果加以比较 ,表明MECC的分离效果最佳。

胶束电动毛细管色谱法分析头孢哌酮与其S-异构体等杂质

以十二烷基硫酸钠(SDS)胶束为准固定相,考察了头孢哌酮、头孢哌酮S-异构体、头孢哌酮杂质A及其他未知杂质在胶束电动毛细管色谱(MECC)分离模式下的分离行为。研究了运行缓冲液的pH值、磷酸盐浓度、SDS浓度、甲醇体积分数、分离电压、分离温度等因素对头孢哌酮、S-异构体、头孢哌酮杂质A及其他杂质的迁移时间、分离度以及可分离出的杂质个数的影响。结果发现,这些因素对头孢哌酮与诸杂质间的分离及检测有显著的影响,尤以pH值为最。它不仅影响它们的迁移时间和分离效率,还直接影响头孢哌酮及其杂质峰的检测。优化后的分离条件:运行缓冲液为70mmol/L磷酸盐-100mmol/LSDS(pH6.5),分离电压为15kV,分离温度为25℃。在此条件下,用非涂渍石英毛细管51.0cm×75μm(有效长度42.5cm),压力进样5kPa×5s,在254nm波长下进行检测,可分离出28个杂质,诸杂质彼此间及与头孢哌酮间可得到有效分离。并将该方法成功地用于测定注射用头孢哌酮钠的含量和有关物质,结果令人满意。

毛细管色谱切割-反吹法归一化分析汽油中芳烃

发展了一种毛细管色谱切割 反吹方法分析汽油中的芳烃。利用OV 2 3 3 0强极性毛细管预柱将芳烃保留至n C1 0 之后 ,并反吹到非极性毛细管柱中按沸点详细分离分析。从预柱先流出的组分和从分析柱流出的组分都先后进入同一检测器中 ,因此可用响应因子校正的归一化方法定量分析汽油中的芳烃。该方法在15min内完成汽油中苯至C1 0 芳烃的分析 ,结果的重复精度误差≤ 3 % (RSD) ,切割误差± 5s时对分析结果的影响≤ 4% (RSD)。

胶束电动毛细管色谱法拆分肾上腺素对映体

以 β 环糊精为手性添加剂 ,应用胶束电动毛细管色谱电化学检测法对 1 ( 3,5 二羟苯基 ) 2 (甲氨基 )乙醇 (肾上腺素 )进行了手性拆分研究。以金电极为工作电极 ,设定检测电位为 + 0 6 5V(vs SCE) ;考察了环糊精的浓度、SDS的浓度、缓冲溶液pH值、分离电压等实验参数对分离对映体的影响 ,并初步探讨了拆分机理。

推扫富集胶束电动毛细管色谱法和紫外分光光度法测定血液灌流前后血清中百草枯浓度的比较

比较了推扫富集胶束电动毛细管色谱法和紫外分光光度法对血清中百草枯的快速检测。确定了胶束电动毛细管色谱法中,血清样品用体积分数为10%三氯乙酸进行去蛋白处理,采用未涂层的熔硅弹性石英毛细管(48.5 cm×50μm,有效柱长40 cm),以50 mmol/L磷酸盐-80 mmol/L十二烷基硫酸钠(SDS)(pH=2.50)为缓冲溶液,分离电压22 kV,进样压力5 kPa,在600 s内富集倍数达到650倍,检测波长260 nm。在紫外分光光度法中,血清样品经体积分数为20%三氯乙酸去蛋白处理,50μL微量比色池,紫外检测波长257 nm。胶束电动毛细管色谱法对百草枯的检测限为0.002 mg/L,相对标准偏差RSD为2.95%;紫外分光光度法对百草枯的检测限为0.01 mg/L,相对标准偏差RSD为2.50%。

聚硅氧烷液晶作为毛细管色谱固定液的研究

本文研制了聚硅氧烷液晶玻璃毛细管柱,考察了其色谱性能,结果表明这种柱柱效高,对多环芳烃选择性好,热稳定性好,使用温度范围宽,适于分析组成复杂的多环芳烃混合物,高分子液晶是一类兼具有液晶优点和硅油优点的固定液。

胶束动电毛细管色谱法分离测定复方感冒药帕尔克中的4种组分

胶束动电毛细管色谱法分离测定复方感冒药帕尔克中的扑热息痛、扑尔敏、苯丙醇胺和右美沙芬４种组分。通过对缓冲液ｐＨ和ＳＤＣ浓度的优化选择，确定分离用缓冲液为２０ｍｍｏｌ／Ｌ硼酸—２０ｍｍｏｌ／Ｌ氢氧化钠溶液（ｐＨ１０，含５０ｍｍｏｌ／ＬＳＤＣ），在９ｍｉｎ内将上述４种组分完全分离且其迁移时间具有良好的重现性。

蛋白A连续床亲和毛细管色谱柱的制备及性能考察

An assay technique for the determination of the human IgG in human plasma has been developed by utilizing protein A immobilized monolithic capillary column. The affinity chromatography experiment was performed on a capillary electrophoresis instrument by using its pressure system as the driving force. Reactive monolithic capillary columns have been prepared by in-situ copolymerization of the monomers in the presence of porogenic dilute, and protein A was immobilized on the monolithic rods directly or through a 11 carbon atom space arm with molded synthetic methods. The non-specific adsorption of two kinds of media has been studied and the results showed that the medium without space arm gives very low non-specific adsorption of BSA. The affinity column without space arm was used to determine the human immunoglobulin G(HIgG) in human serum. The correlative coefficient of the calibration curve reaches 0 998 7. The total time of rapid analysis was less than 0 7 min. The consumption of eluent buffer and sample is much low than by conventional HPLC.

顶空液相微萃取-胶束电动毛细管色谱分析药品中酯类防腐剂

建立了在同一根毛细管上实施萃取剂定容、微液滴悬挂、富集液注入和胶束电动毛细管色谱分析的一体化顶空液相微萃取#胶束电动毛细管色谱联用技术,并将其用于药品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂的分析。将二甲亚砜-甲苯(1∶4,V/V)混合萃取剂(避免接触皮肤)用压力充满容积约1μL的分离毛细管,再从毛细管末端用压力将含150mmol/L十二烷基硫酸钠的20mmol/L硼砂缓冲液(pH9.3)充满毛细管,同时推出萃取剂,使溶剂微液滴悬挂于毛细管进样端;在加入8mL样品溶液(含0.3g/mL NaCl)的14mL样品瓶中,以90℃顶空萃取30min;高差10cm进样20s后,进行胶束电动毛细管色谱分析。对羟基苯甲酸甲、乙和丙酯的富集倍数为25～86,检出限为0.01～0.05mg/L,回收率为92.2%～107%。此联用技术可有效富集中性分析物,消除样品基体干扰,适用于复杂基体样品内中性分析物的毛细管电泳分析。

胶束电动毛细管色谱法测定何首乌中的二苯乙烯苷、大黄素和大黄酚

采用胶束电动毛细管色谱法,建立测定何首乌中二苯乙烯苷、大黄素、大黄酚的新方法,对影响分离的诸因素进行了优化。缓冲液组成为25mmol/L硼砂-40mmol/L十二烷基硫酸钠-10%(体积分数)乙醇,pH值为9.5。在优化的条件下,二苯乙烯苷、大黄素和大黄酚可于20min内分离;线性范围分别为10～1 000,5.2～260,4.5～225mg/L;检出限分别为1.10,0.29,0.43mg/L;平均加标回收率分别为98.8%,98.8%,100.7%。该方法可满足何首乌中二苯乙烯苷、大黄素和大黄酚的测定要求,可作为何首乌药材的质量控制方法。

微乳电动毛细管色谱分离山酮类化合物的影响因素

在优化微乳系统(如pH、缓冲液浓度、表面活性剂、助乳剂、油相及添加剂)的基础上,对影响微乳电动毛细管色谱(MEEKC)分离山酮类化合物的因素进行了系统研究。以正辛醇 水分配系数(疏水常数logP)、色谱峰对称因子和理论塔板数作为参数,研究了分离条件的改变对MEEKC分离性能的影响。结果表明,色谱条件的改变对疏水性山酮和亲水性山酮分离选择性的影响存在着显著差异,当微乳体系为50mmol/L硼酸缓冲液(pH9 5)、10%(体积分数)正丁醇、80mmol/L正庚烷、120mmol/L十二烷基硫酸钠和5mmol/L磺酸化β 环糊精,分离电压为20kV和柱温为35℃时,10个山酮中有9个可被基线分离。

双工作电极-双通道胶束电动毛细管色谱电化学法同时检测4种钙通道阻滞剂

建立了 4种钙通道阻滞剂 (硝苯地平、尼群地平、尼莫地平和尼卡地平 )的双通道胶束电动毛细管色谱电化学检测的分析新方法。采用双工作电极和两台伏安仪 ,将样品的检测电位分别设定在氧化 (1.0V)和还原电位 (- 1.0V) (vs .SCE) ,在一个检测池中同时获得 4种样品的氧化和还原信息 ;采用胶束毛细管电色谱法 ,以硼砂 (Na2 B4O7) 硼酸 (H3 BO3 )为背景电解质 ,同时加入十二烷基硫酸钠 (SDS)和乙腈组成运行电泳介质 ,通过优化工作电极、检测电位、缓冲溶液、SDS浓度和乙腈等实验参数 ,较好地实现了 4种钙通道阻滞剂的分离 ;将该法应用于血药浓度的测定 ,取得了满意的结果。

去痛片（索密痛）的胶束动电毛细管色谱测定

本文应用胶束动电毛细管色谱法分析去痛片（索密痛）。选择十二烷基硫酸钠为胶束相，运行液为０．０２ｍｏｌ／Ｌ磷酸盐缓冲液（ｐＨ＝１０．０），恒定电压１６ｋＶ（电流１０５～１１５μＡ），可使样品中４个组分完全分离，保留时间分别在６～１１ｍｉｎ内，ＲＳＤ均小于０．５％（ｎ＝１０）．各组分溶液在２５～５００μｇ／ｍｌ范围内浓度与峰面积之间有良好的线性关系。选用乙酰苯胺为内标物，测定样品含量。批内各组分测定值的ＲＳＤ均小于１％（ｎ＝９）。