高效液相色谱内标法测定海水叶绿素a浓度

叶绿素a浓度是海水水质监测和海洋赤潮预警的重要指标,高效液相色谱法作为叶绿素a浓度最准确的测量方法之一被广泛应用。本文选用β-阿朴-8’-胡萝卜素醛(β-Apocarotena-8’-carotenal,Apocarotenal)为内标物,建立了一种基于液相色谱内标法的海水叶绿素a浓度分析方法,在实验检测范围内,方法相关性良好,相关系数为0.9998,检出限为0.05μg/L,回收率为97.0%~100%,相对标准偏差为0.38%~0.55%,精密度良好。同时,利用实验室培养的小球藻藻液和现场海水样品对内标法和外标法进行了显著性差异评估。结果表明:两种方法不存在显著性差异,12组现场海水样品内标法和外标法的测定结果相关性良好,相关系数为0.92,平均相对误差为6.21%。液相色谱内标法测定海水叶绿素a浓度分离效果好、准确度高,能对实验室叶绿素a浓度的测量进行较为准确的质量控制。

毛细管顶空气相色谱法高灵敏监测花生大豆根瘤生物固氮能力

建立了测定花生和大豆根瘤菌生物固氮能力的毛细管顶空气相色谱法,利用固氮酶还原乙炔气体为乙烯的经典方法,实现了高浓度乙炔中痕量乙烯的高灵敏分析。利用顶空进样方式,分离柱采用HP-PLOT Q毛细管色谱柱,程序升温,采用氢离子化检测器,对乙烯标准气体进行了定量分析。乙烯检测范围宽为0.125~30000μmol/mol,相关系数为0.9996,检测限(LOD)为0.0341μmol/mol,检出限优于已有报道。该方法检测精密度好,5次检测的相对标准偏差为2.32%。乙烯样品的回收率为95.8%~110%,相对标准偏差为1.54%~3.47%。同时,对乙烯和实际样品进行检测时,与GDX-502填充柱的传统气相色谱法的测定结果一致,表明所建立的乙烯顶空气相色谱法具有较高的可靠性。此外,该方法分析时间缩短至3 min,利用自动进样方式,检测通量大,适用于花生和大豆根瘤菌中固氮能力的快速准确测定,能满足花生和大豆生物固氮研究中乙炔还原法测定乙烯的需求。

一种反相毛细管液相色谱整体柱的制备方法及其色谱性能

在优化条件下成功制备了50μm、75μm、100μm和200μm等多种口径的硅胶基质毛细管液相色谱整体柱,克服了文献报道中常见的开裂、重现性差等缺点。考察了柱压降与流速的关系,以多环芳烃系列化合物评价了自制的C18硅胶基质毛细管液相色谱整体柱的色谱性能,在以甲醇-水为流动相的反相色谱条件下,5种化合物(苯、萘、联萘、芴和蒽)得到了基线分离。该柱对萘的柱效达到了67000塔板/米。

毛细管柱气相色谱法测定食品中甜蜜素

应用毛细管柱气相色谱法测定了食品中甜蜜素。选择弱极性的DB-5型毛细管色谱柱(0.53mm×30m,1.0μm)作为分离柱,采用氢火焰离子化检测器。对固体样品的处理方法改用粉碎机打碎,并按样品的类别分别用水或经石油醚提取去脂后,再用水超声提取,离心分离并过滤后取其滤液供色谱分析。甜蜜素的质量浓度在0.01~1.0g·L-1范围内与峰面积呈线性相关,检出限(3S/N)为1ng。在3个浓度水平进行加标回收试验,回收率在90.9%~99.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在2.9%~6.8%之间。按此法测定了30个食品样品中甜蜜素的含量,所得测定值与欧盟标准方法(EN 12857)测定值相符。

毛细管色谱柱顶空气相色谱法测定血中甲醇的含量

[目的]建立毛细管色谱柱测定血液中甲醇浓度的顶空气相色谱法。[方法]采用毛细管色谱柱分离的顶空气相色谱法,载气为N2,柱温为60℃,进样口和检测器温度为150℃,1.0ml血浆样品以小瓶密封,60℃下平衡10min后,取1.0ml顶空气进样。[结果]该方法的回归方程为Y=39.824+0.0924X,r=0.9995,甲醇在0￣500mg/L的范围内有良好的线性关系;检测限为0.5mg/L;低、中、高3种不同浓度血样的精密度试验RSD(%)分别为3.18%、2.26%、3.71%;低、中、高3种不同加标量血样回收率试验分别为103.8%、101.6%、97.7%。[结论]该法适用于血液中甲醇的测定。

柱内直接进样技术及其在高温毛细管色谱法中的应用

发展了一种将样品直接注入位于炉箱里的保留间隔柱内的进样技术。样品的汽化、溶质聚焦和分离过程都在炉箱里一次控制完成，减少了沸点歧视效应，改善了定量重复精度，而分离水平与冷柱头柱上进样技术相同或更好。同时还极大地简化了进样器的设计。对进样条件进行了系统考察，并分析了两种石蜡产品，证明柱内直接进样是一种十分可靠而简便的进样方式，适用于高温毛细管气相色谱法。

整体柱毛细管电色谱法测定蔬菜中有机磷农药的含量

采用加压毛细管电色谱法,在整体柱上实现了马拉硫磷、二嗪农、甲基对硫磷、杀螟硫磷、倍硫磷、甲基毒死蜱和毒死蜱等7种有机磷类化合物的分离检测。整体固定相具有渗透性好,传质速度快等优点,7种物质10min内实现快速分离测定。在最佳电色谱条件下,马拉硫磷、二嗪农、甲基对硫磷、杀螟硫磷、倍硫磷、甲基毒死蜱和毒死蜱的线性范围分别为2—50μg/mL,2—50μg/mL,2—50μg/mL,2—50μg/mL,1.4—50μg/mL,2.5—50μg/mL,2.5—50μg/mL;相关系数r2为0.9925—0.9984;检测限(S/N=3)在0.3—1.5μg/mL之间。本法操作简单、快速,适合于蔬菜中有机磷农药残留的分析测定。

甲基丙烯酸酯整体柱毛细管电色谱法快速分析白芷中的主要活性成分

以甲基丙烯酸酯整体柱为分离柱,建立了一种快速分离、分析白芷药材提取物中的主要活性成分欧前胡素(imperatorin)、异欧前胡素(isoimperatorin)、珊瑚菜内酯(phelloptorin)和发卡二醇(falcarindiol)的毛细管电色谱(CEC)方法。在整体柱制备实验中对三元致孔剂组成成分的比例进行了系统的考察。在分离实验中对流动相的组成(包括有机相组成、缓冲液浓度和缓冲液的pH值)进行了优化。最终的优化条件为:流动相为乙腈-20mmol/L NaH2PO4(pH4.95)(50∶50,v/v),分离电压为-25kV。结果表明,所制备的甲基丙烯酸酯毛细管整体柱具有良好的渗透性和重现性;4种分析物的标准曲线线性关系良好(r2>0.997),检出限均小于0.34mg/L,加样回收率为95.18%～98.44%。该方法快速、简便、可靠。应用该方法对18个不同产地的白芷样品进行了测定,并对其药材质量进行了评价。

纳米硅胶多孔层毛细管气相色谱柱的原位溶胶-凝胶法制备及其应用

采用原位溶胶 凝胶法在毛细管内壁上合成出均匀的纳米硅胶多孔层,对纳米硅胶颗粒进行了形貌表征,同时考察了不同反应条件下合成的纳米硅胶的比表面积、孔容和孔径的变化规律。先采用含氢硅油高温键合固化硅胶层,然后用无机盐淋洗钝化毛细管色谱柱,制备出纳米多孔层硅胶毛细管色谱柱。考察了所制备的纳米多孔层硅胶毛细管色谱柱对挥发性氟氯烃、水中氯代烃、含硫化合物以及低碳烃的分离特性。结果表明:所制备的纳米多孔层硅胶毛细管色谱柱具有良好的分离能力、一定的抗水性、稳定的色谱保留特性和良好的制柱重复性。

手性整体柱毛细管电色谱法拆分溴氰菊酯对映体

采用一步键合法制备了烯丙基-β-环糊精手性整体柱,将其作为毛细管分离柱,用毛细管电色谱法对溴氰菊酯的对映体进行手性拆分。在优化的试验条件下,乙腈与pH 6.5的5 mmol·L-1磷酸二氢钠溶液以体积比40比60组成的混合溶液作为流动相,运行电压为10 kV,毛细管柱温为20℃,溴氰菊酯的4对对映体在10 min内成功分离。

超动态法快速制备毛细管色谱柱研究

涂渍毛细管柱常用的方法有静态法和动态法。恒温下自由蒸发溶剂和以液化的气体作固定液溶剂的静态法虽改进了静态法的涂渍速度,涂渍条件却要求苛刻。最近V.G.Berezkin和A.A.Korolev报道了超动态法制柱的方法,它比经典动态法有明显的改进。例如具有制柱速度快、柱效高、方法简便和重复性好等优点。

毛细管离子色谱-柱切换法测定高纯氢氟酸中痕量阴离子

建立了毛细管离子色谱-柱切换法测定高纯氢氟酸中的痕量阴离子的方法。实验中所考察的保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD)分别为:0.02%～0.12%和0.63%～1.89%,在1～100μg/L线性范围内,线性相关系数大于0.9998,考察的阴离子检出限为2.13～32.61ng/L,加标回收率为85.3%～103.9%,并用于实际样品检测,取得了很好的效果。

顶空-毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物方法

[目的]建立顶空-毛细管柱气相色谱法测定水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯的检测方法。[方法]确立本检测方法的条件试验,如色谱条件、顶空条件等;进行顶空-毛细管柱气相色谱法的方法学试验。[结果]8种成份在11min内完成测定并具有较好的分离效果;在(1-100)μg/L浓度范围内可获得较好的直线方程,相关系数(r)为0.99-0.999;最低检出限分别为:苯0.36μg/L、甲苯0.57μg/L、乙苯0.84μg/L、间、对二甲苯0.57μg/L、苯乙烯1.35μg/L、邻位二甲苯1.30μg/I、异丙苯1.50μg/L;精密度RSD为3.3%-11.3%,回收率为83.4%-112%。[结论]此方法操作简便、重现性好,提高了灵敏度,适用于检测水中苯系物的含量。

气相色谱法毛细管柱测定水中己内酰胺

以ＣＰＢ２０毛细管柱氢火焰检测器检测己内酰胺，水样可不经较多地处理即可测定。方法线性范围０ｍｇ／Ｌ～５０ｍｇ／Ｌ，检测限０５ｍｇ／Ｌ，加标回收在７９％～１２５％之间。

毛细管柱气相色谱法测定蒸馏酒及配制酒中乙酸乙酯、甲醇、异丁醇、异戊醇

目的：建立用EC^TM-Wax毛细管色谱柱测定蒸馏酒与配制酒中甲醇、杂醇油的方法。方法：采用Wax毛细管色谱柱，对程序升温中的温度和时间、检测器温度、汽化室温度、载气压力、分流比等参数进行对比试验，选择最佳操作条件，对蒸馏酒与配制酒中乙酸乙酯、甲醇、异丁醇、异戊醇进行分析，同时用国标方法进行对照试验。结果：本方法相对标准偏差（RSD）为1．6％～10．6％，回收率在84．6％～105．6％，标准曲线相关系数（r）大于0．9999。结论：本方法准确、可靠，经t检验统计分析，与国标方法之间无显著性差异。

气相毛细管柱色谱法分析γ-亚麻酸的含量

在酸性条件下γ-亚麻酸与甲醇反应生成挥发性较强的甲酯，用特制二次涂布毛细管柱分离分析，用内标法定量。方法稳定，测定结果准确、可靠。

混合胺溶液中二乙醇胺和甲基二乙醇胺含量的测定——毛细管柱气相色谱法

国家暂时还没有现成的标准方法来测定天然气脱硫溶液混合胺中二乙醇胺(DEA)和甲基二乙醇胺(MDEA)的实际含量。为此,通过多次试验,建立起了毛细管柱气相色谱测定法:选用规格为50m×0.2mm×0.5μm的HP-1毛细管柱来分析混合胺里的MDEA和DEA含量;定量方法为外标参比法,选用三甘醇(TEG)为参比物;使用Microcal orign 5.0绘图软件进行数据处理,以DEA、MDEA的峰面积与TEG的峰面积的比值为横坐标,以标准样品的浓度为纵坐标作图,得到线性方程,从而得到各自的标准曲线,再根据标准曲线求出样品组分的含量。试验结果表明:DEA含量测定值的相对偏差为1.9%,相对误差为0.8%;MDEA含量测定值的相对偏差为0.5%,相对误差是0。结论认为:该测定方法精密度和准确度较高,可应用于天然气净化厂混合胺溶液中DEA和MDEA含量的测定。

高效液相色谱-内标法测定香辛料中15种多环芳烃类污染物(PAHs)

该研究建立了高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)同时分析香辛料中15种多环芳烃类污染物(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,PAHs)含量的内标检测方法。样品经氢氧化钠溶解,乙腈萃取,正己烷复溶后,过弗罗里硅土(Florisil)小柱净化浓缩,供HPLC检测,苯并[a]芘-D12作为内标定量。该方法在0~100 ng/mL内线性关系良好,辣椒中PAHs检出限:0.5~3.0μg/kg;定量限2.0~10.0μg/kg;花椒中检出限:0.5~1.0μg/kg;定量限2.0~3.0μg/kg。在2.0、10.0、50.0μg/kg 3个浓度水平,辣椒中回收率范围为60.58%~119.48%,相对标准偏差(Relative Standard Deviations,RSD)(n=6)为1.25%~9.61%,花椒中回收率为60.46%~119.24%,RSD(n=6)为1.10%~8.56%。5种地产香辛料中∑PAHs含量由高到低为:青花椒(561.2μg/kg)>二荆条(448.8μg/kg)>红花椒(358.3μg/kg)>石柱红(353.6μg/kg)>小米辣(243.5μg/kg),区县种植基地污染较严重的为璧山、江津和荣昌,∑PAHs分别为721.5、626.6和621.0μg/kg,PAHs中污染较严重的化合物为菲、荧蒽和芘,平均含量分别为215.10、80.25和75.35μg/kg。该研究建立的内标法准确度高,重复性好,适用于香辛料及制品中PAHs检测。

毛细管色谱柱涂渍方法的研究

提出了用高温静态法涂渍毛细管色谱柱。该法设备简单,容易掌握。与传统的静态法相比,所用时间大大缩短,仍保持高的柱效能。因此,此种涂渍方法易为一般实验室所接受。