大气中多环芳烃气/粒分配的不确定性分析

于2010年8月10～14日用双层石英膜和双层聚氨酯泡沫(PUF)的方法采集并分析了厦门大学海洋楼顶大气中气态和颗粒态多环芳烃(PAHs),并采用标准误差传递方法对气/粒分配系数(Kp)的不确定度进行了分析.测量结果显示,低分子量PAHs如萘、苊、二氢苊和芴在PUF吸附体系中的穿透能力最强,穿透率接近50%;如考虑第一层石英滤膜对气态萘、苊和二氢苊的吸附影响,则校正后的Kp值比校正前相应的Kp值低1个数量级以上.采用标准误差传递方法得到PAHs气/粒分配系数Kp的不确定度,介于28.14%～50.37%之间,且表现为易挥发和难挥发性PAHs的Kp值皆具有较高的不确定度,而半挥发性PAHs的Kp值的不确定度则较小.Kp值的不确定度来源分析显示,气态PAHs浓度的不确定度的影响最大(方差贡献均值=77.9%),其次为颗粒态PAHs浓度的不确定度(方差贡献均值=22.0%),大气颗粒物浓度的不确定度影响最小(方差贡献均值=0.1%).因此,选择合适的采样系统以获取更加准确的气态PAHs的浓度,是提高PAHs气/粒分配系数准确度的关键.

大连城区秋季大气中短链氯化石蜡的气/粒相分配行为研究

研究了大连市城区秋季(10月和11月)大气中SCCPs在气相和颗粒相中的浓度及分布特征,计算了SCCPs的气/粒相分配系数,研究了其与环境温度、SCCPs的过冷液体蒸汽压及正辛醇-空气分配系数的相关性.结果表明,秋季大连大气中SCCPs主要以气态形式存在.气相中SCCPs浓度10月明显高于11月,但颗粒相中SCCPs浓度11月与10月变化不明显.大气中SCCPs的气/粒相分配系数与其过冷液体蒸汽压和正辛醇-空气分配系数均有较好的线性相关性,对秋季大气中SCCPs的气/粒相分配起主导作用的是颗粒物中的有机质吸收机理,环境温度对其气/粒相分配行为有一定的影响.

粒径影响下多溴联苯醚皮肤暴露摄入量预测方法

为改善污染物人体暴露的评估方法,研究了哈尔滨大气环境中多溴联苯醚(PBDEs)的暴露情况,评估各形态PBDEs单体经皮肤每日摄入量,利用多粒径气/粒分配公式与皮肤摄入量公式,实现对粒径影响下颗粒态PBDEs经皮肤每日摄入量的预测。结果表明,哈尔滨大气PBDEs经皮肤摄入量为71.6 pg/d,颗粒态和气态PBDEs的经皮肤摄入量相当,分别为32.8和38.8 pg/d,BDE-209是经皮肤摄入的主要单体。受颗粒物质量浓度影响,供暖期的PBDEs经皮肤摄入量高于非供暖期。颗粒态PBDEs的经皮肤摄入量由粗颗粒主导,其中传质系数为主要影响因素。本研究首次提出预测粒径影响下颗粒态PBDEs经皮肤摄入量的方法,并应用哈尔滨、上海和广州的监测数据进行验证,证明之前推导的恒稳态多粒径气/粒分配公式可以很好地预测粒径影响下颗粒态PBDEs的经皮肤摄入量。

粤港澳大湾区大气中硝基多环芳烃污染特征与风险评估

为探究粤港澳大湾区硝基多环芳烃(NPAHs)污染特征与来源,利用大气主动采样技术采集44个环境空气样品,并使用气相色谱-三重四级杆串联质谱测定NPAHs浓度.结果表明,同时使用滤膜、PUF和XAD-2树脂,可以更高效采集到气态和颗粒态的NPAHs,准确表征环境空气中NPAHs的污染状况.粤港澳大湾区环境空气中(ρ(Σ_(18)NPAHs)范围为162~2094 pg·m^(-3),夏季和冬季的平均(ρ(Σ_(18)NPAHs)分别为(675±430)pg·m^(-3)和(637±349)pg·m^(-3).NPAHs广泛存在于粤港澳大湾区环境空气中,以1-硝基萘(220 pg·m^(-3))、2-硝基萘(146 pg·m^(-3))、9-硝基蒽(105 pg·m^(-3))和2-硝基荧蒽(72 pg·m^(-3))为主,夏季和冬季的族谱特征相似.NPAHs的气/粒分配特征表现为:2环和3环NPAHs倾向于赋存在气相,4环NPAHs倾向于吸附在颗粒相;颗粒相NPAHs在总NPAHs中的占比随分子量增大而增大;冬季NPAHs倾向于吸附在颗粒相中,夏季NPAHs倾向于赋存在气相中.基于特征污染物比值判断,粤港澳大湾区大气中NPAHs在夏季和冬季的主要来源是二次生成,二次生成源以·OH反应生成的贡献为主.呼吸暴露致癌风险值计算结果显示,粤港澳大湾区人群的呼吸暴露致癌风险处于可控范围.