基于DPCA-RBF网络的工业流化床乙烯气相聚合过程的软测量研究

工业流化床乙烯气相聚合反应是一个复杂的生产过程,具有高维、非线性、动态性和强噪声特点,质量变量难以直接测量。为解决关键质量变量在线软测量问题,首先采用动态主元分析(DPCA)的方法对过程变量提取主元,消除了过程变量之间的相关性、噪声并体现了建模数据的动态特性;其次对提取出的主元变量采用径向基函数网络(RBF)建模的方法,建立主元变量和质量变量之间的网络结构。对纯函数数据以及工业现场数据分别进行PCA-RBF模型及DPCA-RBF模型的仿真研究,研究结果表明,当建模数据存在非线性、动态性、噪声以及相关性等特性时,DPCA-RBF建模方法比PCA-RBF及单纯的RBF建模方法更优越。因此,DPCA-RBF建模方法较适合运用在工业实时变量的软测量中。

高效乙烯气相聚合催化剂进展

高效乙烯气相聚合催化剂进展李悦林尚安（东莞理工学院应化系，广东东莞５１１７００）（中山大学高分子所，广州５１０２７５）ＬｉＹｕｅ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＤｏｎｇｇｕａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｇ...

工业流化床乙烯气相聚合中的在线测量与模型分析(I)

工业流化床乙烯气相聚合过程是一类典型的多变量复杂非线性系统。我们首先分析了若干主要过程变量 (反应器温度等 )对两个质量变量 (树脂熔融指数和密度 )的影响趋势 ,给出了两组变量间的非线性函数结构形式 ,然后运用多元统计投影原理和非线性函数的Taylor逼近原理建立了流化床乙烯气相聚合过程变量和质量变量之间的主元多项式非线性偏最小二乘软测量 (NonlinearPLS)模型 ,并对理论结果进行了推证。基于实际工业运行装置的采样数据对NonlinearPLS模型进行了求取和验证 ,利用所求模型进行了树脂熔融指数和密度预测并将预测结果和误差分析结果与线性PLS及机理模型进行了比较。最后运用所建立的模型进行流化床乙烯气相聚合过程操作条件的模型预测分析全文分为两部分 ,这是第一部分。

负载二亚胺镍催化剂的乙烯气相聚合性能

合成了3种α-二亚胺镍金属配合物C30H28Br2NiN2，C36H40Br2NiN2，C28H40Sr2NiN2，并负载于MgCl2／SiO2复合载体上得到负载催化剂，分别记为Cat-a，Cat-b，Cat-c.利用1HNMR，ICP，SEM，GPC，BET等方法对配合物及催化剂的结构进行了表征，并将催化剂用于乙烯气相聚合，考察了催化剂的乙烯气相聚合性能。表征结果显示，当负载方法相同时，不同配合物对催化剂的表面性能及颗粒形态影响不大。实验结果表明，在相同聚合条件下，催化剂的乙烯气相聚合活性的高低顺序为：Cat—b〉Cat—a〉Cat—c。Cat—a所得聚乙烯的相对分子质量较低，Mw／Mm较宽；Cat—c所得聚乙烯的相对分子质量最高，相对分子质量分布最窄；负载二亚胺镍金属催化剂在气相聚合中不需引入共聚单体即可制得具有一定支化度的支化聚乙烯。Cat—a和cat-b所得聚乙烯的颗粒形态较好，基本呈球形。

催化剂变化对流化床气相聚乙烯工艺及产品性能影响

分析了气相流化床反应器中高密度聚乙烯向线型低密度聚乙烯转产期间的催化剂组成,尤其是给电子体氯化烷基铝(活化剂)控制的变化可导致反应器内的气相组分浓度、床高等工艺控制参数变化,进而优化了产品性能;同时发现催化剂和反应温度影响聚合物粉料粒径、相对分子质量等。

卤代烃对乙烯气相聚合催化剂性能的影响

在淤浆聚合反应器中考察了二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、六氯乙烷和1,1,2-三氯三氟乙烷9种卤代烃促进剂对乙烯气相聚合催化剂催化活性的影响。结果表明,卤代烃促进剂的加入可有效提高催化剂活性,促进剂的最佳加入量与卤代烃的数量、种类、卤代位置以及烷烃的类型有关。

催化剂变化对流化床气相聚乙烯工艺及产品性能影响探析

探析催化剂变化对流化床气相聚乙烯工艺及产品性能影响对于产品性能的优化有着十分重要的意义,通过对电子体氯化烷基铝变化和床高等工艺进行控制,进而控制反应器里的组成浓度,分析气相流化床反应器中的催化剂组成,分析催化剂对于聚合物的影响,从而控制参数变化,优化聚乙烯工艺及产品性能。

聚乙烯流化床反应器床内温度分布的模拟

针对Unipol聚乙烯工艺的流化床反应器内温度分布不均匀问题,建立了全混流(CSTRs)串联模型、乳化相NCSTRs串联模型和乳化相全混流模型。与工业装置所测温度分布比较表明,乳化相全混流模型最适用于描述流化床层的温度分布。采用调整气泡相分区以及串联CSTR个数的方法确定乳化相全混流模型参数为乳化相为1个CSTR,气泡相为26个串联的CSTRs;该模型可准确描述流化床层的温度分布,催化剂进料口附近的床层温升较快(7℃),反应器上部区域温度梯度较小(小于2℃);结合聚合反应动力学,该模型可预测工业乙烯聚合过程的聚合产量和产品密度等性质。

BCM催化剂催化乙烯-丙烯共聚行为的研究

采用BCM催化剂催化乙烯-丙烯气相共聚,研究了不同外给电子体及反应条件对共聚反应速率的影响,引入半衰期概念评价了共聚反应的衰减情况。实验结果表明,通过测定聚合稳定后反应釜内的乙烯与丙烯的摩尔比即可快速判断不同催化体系中乙烯和丙烯聚合速率的差异。外给电子体对r1/r2(r1:乙烯竟聚率;r2:丙烯竟聚率)的影响从大到小的顺序为:四乙氧基硅烷(T-donor)>二异丁基二甲氧基硅烷(B-donor)>二异丙基二甲氧基硅烷(P-donor)>甲基环己基二甲氧基硅烷(C-donor)>二环戊基二甲氧基硅烷(D-donor)。共聚反应衰减速率的大小顺序为:B-donor>T-donor>C-donor>D-donor>Pdonor。采用C-donor时,适宜的反应温度为80℃,随反应压力的增大,乙烯的竟聚率增大。

中国专利

合硫族元素卡宾镍系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用;烯烃聚合催化剂体系;一种乙烯气相聚合或共聚合催化剂组合物及其制备方法;一种乙烯均聚合与共聚合催化剂及其制备方法;

LSG-1载体硅胶工业应用试验取得成功

由中国石油兰州石化分公司石油化工研究院（简称兰州石化院）自主研发的LSG-1载体硅胶，于2005年10月在辽宁营口向阳催化剂公司工业级催化剂制备装置上顺利通过了应用试验。试验结果表明，规模化LSG-1载体硅胶产品的各项物性指标与国外同类产品相近。目前，载体硅胶主要应用于UCC（或Univation）工艺乙烯气相聚合LLDPE、HDPE及茂金属聚烯烃装置，国内引进的所有气相聚乙烯Unipol装置所用硅胶全部依赖进口。兰州石化院自主研发的载体硅胶既可用作UCC（Univation）乙烯气相聚合催化剂的载体，也可用作茂金属催化剂的载体。立项后，经过兰州石化院科研人员近几年的努力，从小试到模试，再到工业放大技术攻关，形成了具有自主知识产权的载体硅胶生产技术。