氨基酸对亚油酸乙酯裂解形成气相醛类物质的影响

为了解食品基质中氨基酸对亚油酸乙酯高温裂解形成气相醛类物质的影响,采用在线裂解-剑桥滤片过滤-气相/质谱技术,分别考察了亚油酸乙酯单独裂解以及与不同比例的L-脯氨酸、L-谷氨酸共裂解时生成的气相成分,对比分析其中醛类物质的变化,发现:亚油酸乙酯单独裂解产生大量的气相化合物,其中醛类物质峰面积占气相化合物的29.058%(己醛占比8.271%、(Z)-2-庚烯醛占比5.455%、戊醛占比2.472%、(E,E)-2,4-癸二烯醛占比2.064%、(E)-2-辛烯醛占比1.825%、庚醛占比0.969%、4-氧壬醛占比0.852%、2,4-十二碳二烯醛占比0.458%、2-己烯醛占比0.396%以及(E,E)-2,4-壬二烯醛占比0.098%);当L-脯氨酸和亚油酸乙酯以0.5 mg∶1μL的比例共裂解时,气相成分中检测不到醛类物质;而以0.125 mg∶1μL的比例共裂解时,裂解产物中可检测到(Z)-2-庚烯醛(峰面积为亚油酸乙酯单独裂解时的6.862%);当L-谷氨酸和亚油酸乙酯以0.5 mg∶1μL和0.125 mg∶1μL的比例共裂解时,裂解产物中可检测到己醛和(Z)-2-庚烯醛。因此,在线裂解-剑桥滤片过滤-气相/质谱技术可以高效地分析亚油酸乙酯裂解过程中形成的气相醛类物质,当L-脯氨酸或L-谷氨酸以不同的比例与亚油酸乙酯共裂解时,对气相醛类物质的形成具有非常明显的影响,影响程度与氨基酸种类和添加比例有关。

正己烷气相氧化裂解制取低碳烯烃

由于O2的引入,正己烷气相氧化裂解与传统的热裂解工艺相比,使吸热反应变为内供热型放热反应,降低了生产过程中的能耗和装置投资。O2的介入强化了正己烷分子的活化,加剧了C—H键的断裂,降低了反应的活化能,使氧化裂解反应在温度比较低时就具有较高的转化率和烯烃收率,特别是在750℃以下时,氧化裂解的烯烃收率明显高于热裂解的烯烃收率。

环己烷气相氧化裂解制低碳烯烃

环己烷气相氧化裂解与传统的热裂解工艺相比,氧气的介入使环烷烃在较低温度下就能开环裂解。在反应温度650℃时,环己烷发生气相氧化裂解反应,环己烷转化率超过70%、烯烃收率为30%左右,而在此条件下环己烷的热裂解反应几乎不发生。在反应温度750℃、n(环己烷)/n(O2)为0 8、停留时间小于0 7s条件下,采用空气代替纯氧进料,环己烷转化率为90%左右,烯烃收率超过48%,CO收率为14%左右,CO2收率仅为1%左右。

十氢萘气相氧化裂解制低碳烯烃的研究

十氢萘气相氧化裂解(GOC)与传统的热裂解工艺相比,O2的存在降低了十氢萘GOC反应的活化能,使反应在较低温度下具有高的反应性能;O2同时起到消除积炭的作用,提高体系的抗积炭能力.十氢萘GOC反应在较低温度下即可获得较高的液体收率;高温下由于十氢萘裂解深度较高,低碳烯烃收率可高于液体收率,在所得的液体中,芳烃,尤其是BTX(苯、甲苯和二甲苯)占主要部分.十氢萘GOC反应制备低碳烯烃的适宜反应条件为,700 ℃～800 ℃,停留<0.4 s,烷氧摩尔比0.3～0.5,空气可代替纯氧进料.800 ℃,烷氧摩尔比0.5,停留0.4 s,可获得37%左右的低碳烯烃收率和50%左右的液体收率(BTX收率为29%).

碳六烃气相氧化裂解制低碳烯烃

对不同链结构的碳六烃(苯、正己烷、环己烷)的气相氧化裂解(GOC)制烯烃过程进行了研究。研究结果表明,氧气的存在降低了碳六烃GOC反应的活化能,GOC反应在较低的反应温度下具有高的反应性能;氧气同时起到消除积碳的作用。苯的GOC反应更容易发生生成CO的部分氧化反应,而不易发生生成低碳烯烃的裂解反应。环己烷的GOC反应具有高的开环裂解活性,在较低的反应温度下具有高的烯烃收率;其裂解机理与正己烷相似,氧气不仅参与六元环脱氢的链引发过程,也参与开环裂解的链传递过程。在正己烷和环己烷的GOC反应中,氧气低温下主要参与氧化脱氢反应,高温下则更多地参与COx的生成反应;在苯的GOC反应中,氧气主要参与烃的部分氧化反应生成CO。

十氢萘和环己烷气相氧化裂解过程的研究

采用石英管反应器,在常压下研究了十氢萘和环己烷的气相氧化裂解(GOC)过程。结果表明,O2的存在降低了十氢萘GOC反应的活化能,使反应在较低的温度下具有高的转化率;O2同时能起消除积炭的作用,提高体系的抗积炭能力。与环己烷GOC反应不同,双环的十氢萘分子在开环裂解生成低碳烯烃的同时,可获得较高的液体收率。低温下,十氢萘GOC反应所得的液体中富含烷基苯、烷基环己烷和支链烷烃,而高温下GOC反应得到的液体富含苯、甲苯和二甲苯(简称BTX)。在800℃,n(C)/n(O)=2.5时,十氢萘GOC反应可获得低碳烯烃收率38.91%和液体收率47.97%,液体中BTX的质量分数为59.88%。在环烷烃的GOC过程中,低温下O2主要进行氧化脱氢反应,高温下则更多的参与COX的生成;在相同反应条件下,O2的存在使多环烷烃比单环烷烃具有更高的开环裂解活性,更易发生生成CO的部分氧化反应。

正癸烷和正己烷气相氧化裂解过程的研究

采用石英管反应器,常压下研究了正癸烷和正己烷的气相氧化裂解(GOC)过程。实验结果表明,O2的存在降低了正癸烷GOC反应的活化能,使反应在较低的温度下具有高的反应性能;O2同时起到消除积炭的作用,提高体系的抗积炭能力。于热裂解反应相比,低温下正癸烷的GOC反应更适合制备液体组分,同时联产低碳烯烃。在600℃,碳氧摩尔比为2.5时,正癸烷的GOC反应可获得39.9%的低碳烯烃收率和30.0%的液体收率。对于直链烷烃的GOC反应,低温下O2主要进行氧化脱氢反应,高温下则更多的进行COx(x=1,2)的生成反应;和正己烷分子相比,相同反应条件下O2更容易引发正癸烷分子的部分氧化反应生成CO。

正己烷和环己烷气相氧化裂解过程的研究

对正己烷和环己烷的纯物质进料或混合进料的气相氧化裂解(GOC)过程进行了对比研究。研究结果表明,O2的存在降低了GOC反应的活化能,GOC反应在较低的温度下具有高的反应性能。环己烷的GOC反应具有同正己烷相似的开环裂解活性,较低的反应温度下具有高的低碳烯烃收率。

氧化钙在流化床稀相段对焦油裂解的影响

为了解决在煤热解制取高质量燃料气过程中焦油带来的问题,提出了在流化床稀相段空间利用CaO作催化剂将焦油温和地转化为气体的新方法,考察了不同温度下氧化钙对煤热解生成焦油催化裂解行为的影响.结果表明:CaO在650℃以下对焦油转化具有明显的催化作用,在700℃以上CaO的作用变小.CaO的增加降低了除苯和C6-C10脂肪烃以外所有的焦油组份的产率,并分别在700℃以下和650℃以下提高了气体的产率和热值.

气相催化裂解法制备微米级螺旋形炭纤维的研究

以商用乙炔为碳源,镍板为催化剂,含硫化合物为助催化剂,通过气相催化裂解法(VCC)制得了微米级螺旋形炭纤维。通过对影响微螺旋形炭纤维生长因素研究,发现将镍板直立放置于石英管中,可以提高螺旋形炭纤维的收率。同时发现反应温度为710℃～800℃,C2H2 H2=1∶3,含硫化合物的流量为1.0mL min～1.2mL min时,有利于规整螺旋纤维的生成。通过调节N2的流量,可以获得螺径不同的炭纤维。气体总流量约200mL min时可制得螺径约4μm的规整炭纤维;气体总流量约150mL min时可获得螺径约20μm的炭纤维。利用扫描电子显微镜(SEM)考察了螺旋纤维的微观形貌,发现所得的纤维几乎为双螺旋,同时在螺旋纤维生长的先端常观察到由弯曲纳米级纤维形成的绒状物。

利用裂解气相色谱-质谱联用技术分析纸浆漂白过程中木素结构的变化

利用裂解气相色谱-质谱联用(PyGC-MS)技术分析竹子硫酸盐浆原浆,氧脱木素后纸浆,二氧化氯漂白后纸浆中残余木素。实验结果表明,二氧化氯漂白浆残余木素的热稳定性高于未漂浆和氧脱木素浆残余木素,未漂浆和氧脱木素浆残余木素的热稳定性十分接近,不同温度点的热失重相差甚微。经过氧脱木素和二氧化氯漂白后,木素结构均受到一定程度破坏,其中氧脱木素由于处理条件剧烈,导致木素结构稳定性最差,因此氧脱木素浆残余木素的低沸点裂解碎片的含量最高。

聚氮硅烷气相裂解反应制备Si-C-N复合纳米微粉的组成与结构

采用低分子聚氮硅烷气相裂解反应工艺 ,制备了Si C N复合纳米微粉。通过XRD、XPS、TEM、HREM等方法 ,对Si C N纳米微粉的组成与结构进行了分析。结果表明 :Si C N纳米微粉为无定形结构 ,局部有短程有序态存在。随裂解气氛的不同 ,Si、C。

先驱体浸渍裂解结合化学气相渗透工艺下二维半和三维织构SiC/SiC复合材料的结构与性能

通过先驱体浸渍裂解工艺结合化学气相渗透工艺(PIP+CVI)制备了二维半(2.5D)和三维(3D)编织结构的碳化硅纤维增强碳化硅基(SiC/SiC)复合材料,对两者的密度、热导率、力学性能以及微观结构等进行了测试分析。结果表明,PIP+CVI工艺制备的SiC/SiC复合材料具有较低的密度(1.98~2.43g·cm-3)和热导率(0.85~2.08 W·m^(-1)·K^(-1)),初期CVI纤维涂层能够提高纤维-基体界面剪切强度(~141.0 MPa),从而提高SiC/SiC复合材料的力学性能,后期CVI整体涂层明显提高了2.5DSiC/SiC复合材料的密度、热导率和力学性能,对3DSiC/SiC复合材料性能的影响不明显。

质谱中气相Smiles重排反应的研究进展

人名反应基于反应机理对复杂的有机化学反应进行了梳理和总结,极大地促进了有机化学研究,并方便了化学家们的交流。在质谱领域,气相人名反应的类型并不多,常见的包括麦氏重排(McL)和逆狄尔斯-阿尔德(RDA)反应等。这些广为人知的气相人名反应由于具有显著的结构特异性,成为了质谱结构解析的有力工具。随着软离子化结合多级质谱技术的发展,越来越多新型的气相反应被发现和研究,其中气相Smiles重排反应因其复杂而有趣的骨架重排而备受质谱学家和化学家关注。气相Smiles重排能够引起化合物骨架的变化,导致一些意想不到的中性丢失。与凝聚相Smiles重排反应相比,气相Smiles重排反应不受五元环过渡态形式的限制,也无需碱性条件的引发。这正是气相离子反应的特点,但同时,更多可能的裂解途径也给解谱带来了挑战。系统总结了近年来报道的质谱中气相Smiles重排反应,分析了化合物结构、离子化方法以及电荷状态对气相Smiles重排反应的影响,为基于质谱中气相Smiles重排反应进行化合物结构解析,以及发现化合物在凝聚相条件下的类似反应提供了线索和信息。

天然树脂紫胶的热裂解-气相色谱特性(英文)

研究了有机碱试剂,氢氧化四甲铵(tetramethylammonium hydroxide TMAH)共存下的反应热裂解气相色谱(Py-GC)应用于天然树脂紫胶的化学组成分析。并在反应Py-GC测得的化学组成的基础上,应用主成分分析(principal component analysis,PCA)对印度和泰国产紫胶进行产地识别分析。

裂解-气相/质谱法分析木屑物证

木屑是一种在各种案件现场中出现几率较高的微量物证,但由于其化学组成复杂、难溶,高分子组分之间的差异不显著,所以一直未建立有效的鉴定方法.采用裂解-气相/质谱技术(PY-GC/MS)对不同树种木屑难溶物进行分析,结果发现:不同树种木屑难溶物的总离子流图特征相似,即每种木屑难溶物的总离子流图中都有一组特征峰.但个别组分有差异.

固相萃取-热裂解-气相色谱-串联质谱法测定盐湖卤水中溶解性有机质

以青藏高原地区的大柴旦盐湖湖表卤水为研究对象,采用不同的固相萃取(Solid phase extraction,SPE)材料(HLB,PPL,ENVI-18,ENVI-Carb,XAD8和XAD4)对大柴旦盐湖湖表卤水中DOM进行了分离和富集,初步建立了从高盐体系盐湖卤水中高效分离富集出具有代表性的溶解性有机质(Dissolved organic matter,DOM)的方法,系统的考察了pH,上样体积,柱流速和洗脱溶剂对DOM回收率的影响。结合傅里叶变换红外光谱分析(Fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)、热裂解—气相色谱—串联质谱分析(Pyrolysis-gas chromatography-mass spectrometry,Py-GC/MS)进一步对盐湖卤水分离物进行了谱学表征。研究结果表明,盐湖卤水在酸性条件下(pH=2),柱流速为0.5 mL/min时有助于吸附剂对DOM的吸附,而随着上样体积的增加,DOM的回收率逐渐下降,而甲醇是比较理想的洗脱剂。大柴旦盐湖湖表卤水中的DOM主要以芳香类,碳水化合物以及部分脂肪族化合物为主,而含氮类化合物含量较少。

碱金属离子与三肽复合物的气相裂解反应

为了探索侧链R基团对碱金属离子与多肽复合物气相裂解反应的影响,采用电喷雾电离质谱法研究了碱金属离子Li^+,Na^+和K^+分别与甘氨酸三肽(GGG)、甘氨酰-苯丙氨酰-甘氨酸三肽(GFG)和甘氨酰-甘氨酰-苯丙氨酸三肽(GGF)形成的复合物的气相裂解反应.质谱定性实验结果表明,Li^+,Na^+和K^+与GGG,GFG或GGF在气相中可以形成稳定的复合物,配合比为1∶1或2∶1.竞争反应质谱图显示,GGG,GFG或GGF与碱金属离子形成的复合物的质谱峰丰度按Li^+,Na^+,K^+顺序依次下降,表明随着碱金属离子半径的增加,它们与三肽的结合强度依次减弱.碰撞诱导解离显示,母体离子[GGG+Na]^+,[GGF+Na]^+和[GFG+Na]^+的质心碰撞能量E(CM)50数值分别为1.94,1.76和1.63 e V.通过质谱滴定法测得[GGG+Na]^+,[GFG^+Na]^+和[GGF+Na]^+的结合常数lg Ka1分别为5.30,5.25和5.17.质谱法定量结果进一步确认复合物的稳定性顺序为[GGG+Na]^+>[GGF+Na]^+>[GFG+Na]^+,表明由于空间位阻的影响,侧链R基团含有苄基的GFG或GGF与Na^+的键合强度要小于侧链R全部为H的GGG.串级质谱分析结果显示,碱金属化的GGG断裂位点较多,可解离出丰富的金属化a2,b和y型碎片离子,而碱金属化的GGF和GFG解离出的金属化y型离子较多,b型离子其次,金属化a型离子几乎没有.此外,双碱金属化的GGF可解离出较多金属化y型离子.复合物[GGF+Na]^+的裂解曲线显示,当碰撞能量为25 e V时,[y2+Na-H]^+和[b2+Na+OH]^+为主要碎片离子,当碰撞能量>40 e V时,只有[b2+Na+OH]^+碎片离子占有优势数量.根据质子化三肽裂解机理可以推测,钠化GFG裂解后生成含噁唑酮的[b2+Na]^+离子,该离子经过一系列过渡态生成[a2+Na]^+(2-苄基-4-咪唑酮),而不是常见的亚胺离子.

固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定黄瓜和番茄中毒氟磷的残留及其裂解机理

建立了黄瓜和番茄中毒氟磷残留量的固相翠取-气相色谱-质谱联用（SPE-GC-MS）分析方法;对毒氟磷的裂解机理进行了探讨，确定了测试分析的定性离子和定量离子。样品采用V（正己烷）： V（丙酮）=1：1混合液高速匀浆提取，使用以N-丙基乙二胺（PSA）, C18和石墨化炭黑（GCB）的混合物为填料的固相翠取柱净化，采用气相色谱-质谱联用仪在选择离子扫描（SIM）模式下进行检测，外标法定量。结果显示，毒氟磷在0. O1-0.5 mg/L内，标准溶液的峰面积与质量浓度的线性关系良好（r ≥0. 999 ），方法的检出限（LOD）（S/N=3）为0.003 mg/kg，定量限（LOQ）（S/N =10）为0.01 mg/kg。在0.01, 0.02和0. 1 mg/kg添加水平下，毒氟磷的平均回收率为99.9%-100.2%，相对标准偏差（RSD,n=6）为0.97%-3.07%.

固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定蔬菜中烯肟菌胺的残留及其裂解机理

建立了蔬菜中烯肟菌胺残留量的固相萃取-气相色谱-质谱联用（SPE-GC-MS）分析方法；对烯肟菌胺的裂解机理进行了探讨；确定了测试分析的定性离子和定量离子。样品采用乙酸乙酯高速分散提取，以无水硫酸镁、硅胶和石墨化炭黑（GCB）为混合填料进行固相萃取净化，气相色谱-质谱联用仪在选择离子扫描（SIM）模式下进行检测，基质匹配标准溶液外标法定量。结果显示：烯肟菌胺在0.02～1 mg/L内，标准溶液的峰面积与质量浓度呈良好的线性关系（r〉0.999）；在0.02～0.2 mg/kg添加水平下，烯肟菌胺的平均回收率为94%～99%，相对标准偏差（RSD，n=6）为2.3%～2.9%；方法的检出限（LOD）（S/N=3）为0.006 mg/kg，定量限（LOQ）（S/N=10）为0.02 mg/kg。