SPME-气相色谱串联质谱法检测食品中的环氧乙烷及其代谢物2-氯乙醇

建立了顶空固相微萃取(solid phase micro extraction,SPME)-气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)法检测食品中的环氧乙烷及其代谢物2-氯乙醇的分析方法。样品采用SPME(萃取纤维头95umC-WR/PDMS)在线提取,使用毛细管色谱柱HP-VOC分离环氧乙烷和2氯乙醇及其他干扰组分,高效电子轰击电离源(HES)离子化,多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)扫描,外标法定量。环氧乙烷及2-氯乙醇在10~200μg/L线性范围内,线性关系良好(r>0.995),以环氧乙烷表示的环氧乙烷和2氯乙醇的总和方法定量限20μg/kg,在1倍、2倍和10倍定量限3个浓度添加水平下,水果、蔬菜、谷物及调味料食品中添加回收率在76.32%~102.05%之间,重复性精密度在1.66%~5.96%之间。该方法灵敏度高、准确度高、重现性好,适用于食品中环氧乙烷及其代谢物2-氯乙醇的检测。

气相色谱-电子轰击离子源质谱法分析卷烟和烟叶中29种农药的残留

开展了卷烟和烟叶中有机氯、有机磷和拟除虫菊酯3类29种农药残留的气相色谱-电子轰击离子源质谱（GC-EI/MS）的分析方法研究。优化与选择了卷烟和烟叶样品的前处理条件,样品经正己烷-丙酮（体积比为1∶1）混合提取剂超声提取、Florisil硅土和中性氧化铝双净化剂固相萃取柱净化、二氯甲烷-正己烷（体积比为95∶5）混合洗脱剂洗脱和浓缩后,以磷酸三苯酯（TPP）为内标物,采用GC-EI/MS的选择离子监测方式（SIM）进行定性和定量分析。当样品的加标水平为20,50,100μg/kg时,加标回收率为70%~110%,相对标准偏差在2%~8%之间;除了甲氰菊酯、氯菊酯和溴氰菊酯的方法检出限（LOD）分别为1.85,1.74与2.54μg/kg外,其余的26种农药的LOD均小于0.8μg/kg;线性范围为5.0~500.0μg/kg,相关系数都大于等于0.999 4。此分析方法已成功地应用于卷烟和烟叶样品中3类29种痕量农药残留的分析。

两种离子源技术气相色谱-质谱法检测茶叶中酰胺类除草剂的残留量

采用电子轰击(EI)和负化学(NCI)离子源两种离子源技术气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定了茶叶中12种酰胺类除草剂的残留量,并对两种方法进行了比较。样品经乙酸乙酯提取后,用串联的活性炭和弗罗里硅土柱选择性地富集茶叶中的待测组分,由气相色谱-质谱联用EI或NCI技术分时段选择离子监测方式进行测定。两种检测方法均简单快速,准确度和精密度高,在10,20和40μg/kg3个添加水平下的回收率为50%～110%,相对标准偏差(RSD)不大于10.9%。通过对两种离子源技术的对比研究发现,EI方法能够提供更多的碎片和结构信息,NCI方法能提供分子离子(相对分子质量)信息,两种信息互补,可提高定性的可靠度。NCI技术的选择性要明显好于EI技术;两种检测技术的灵敏度都较高,方法的定量限均不大于2.0μg/kg,在对含多个卤原子的酰胺类除草剂进行分析时,NCI技术的灵敏度比EI技术高1个数量级以上。

气相色谱-串联质谱法测定人参和黄芪中7种毒杀芬残留量

建立了人参和黄芪中毒杀芬代表性单体残留量的检测方法。选择7种指示性毒杀芬单体为检测品种,样品用环己烷-丙酮(9∶1,v/v)加速溶剂萃取法提取,经弗罗里硅土固相萃取柱净化后,以气相色谱-电子轰击离子源串联质谱(GC-EI-MS/MS)在多反应监测(MRM)模式下进行测定。在人参和黄芪两种中药材样品基质,0.005、0.01和0.1 mg/kg 3个加标水平条件下,7种毒杀芬单体的回收率为72.4%～105%,相对标准偏差为0.96%～10.4%;方法的检出限(S/N=3)为0.2～1.7μg/kg,均符合农药残留检测要求。该方法提取效果好,检测灵敏度高,适用于人参和黄芪中7种毒杀芬残留量的检测。

两种离子化技术气相色谱-串联质谱法测定青菜与草莓中3种有机锡类农药残留

采用电子轰击(EI)和正化学(PCI)两种电离源技术,建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时测定青菜和草莓中三环锡、三苯锡、苯丁锡农药残留的分析方法。样品经氢溴酸消解,丙酮-正己烷提取,经衍生后由Florisil固相萃取柱净化,分别采用EI和PCI两种电离源进行选择反应监测模式测定,采用基质匹配外标法定量。结果显示,在0.05~1.0 mg/L质量浓度范围内,3种有机锡农药呈良好线性,相关系数均大于0.998。两种方法中目标物的定量下限分别为0.019~0.042 mg/kg和0.009~0.042 mg/kg,均能满足国内外的限量要求。在0.05、0.10、0.20 mg/kg加标水平下,目标物的平均回收率为70.1%~93.9%,相对标准偏差(RSD)均小于10%。两种方法线性均较好,灵敏度较高,可用于水果蔬菜中有机锡农药的测定,且两种方法可实现互补,有助于提高定性和定量的可靠性。

牛奶中32种农药的气相色谱-离子阱串联质谱法测定

建立了牛奶中有机氯、有机磷和拟除虫菊酯3类32种农药残留的气相色谱-离子阱串联质谱(GC-IT-MS/MS)分析方法。针对目标物灵敏度不同选择电子轰击电离源或化学电离源,系统地优化了串联质谱的分析条件,并分析了产生这些影响的机理。在优化条件下,32种农药在25(10)～500(200)μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0. 994;倍硫磷和毒死蜱的方法检出限(MDL)分别为1. 7μg/kg和2. 8μg/kg,其它30种农药的MDL为0. 026～1. 2μg/kg;当样品的加标浓度水平为50、200μg/kg(有机氯类农药的加标浓度为20、100μg/kg)时,32种目标物的平均加标回收率为71. 5%～116%,相对标准偏差为1. 9%～14%。将方法应用于实际样品的检测,其抗干扰能力强,能减少分析结果的假阳性。

人造革合成革中的中链和短链氯化石蜡的测定——气相色谱-负化学离子源质谱法

建立了使用气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱法(GC-ECNI-MS)同时测定人造革合成革产品中的中链和短链氯化石蜡含量的检测方法。人造革合成革样品经正己烷在50℃下超声萃取60 min,再经过浓硫酸净化后,采用GC-ECNI-MS进行测试,内标法定量。中短链氯化石蜡通过总体响应因子校正法定量,线性相关系数均大于0.99。短链氯化石蜡的空白样品加标回收率为88.4%~95.7%,相对标准偏差为1.5%~3.0%;中链氯化石蜡的空白样品加标回收率为88.3%~103.2%,相对标准偏差为1.6%~6.9%。检出限为5 mg/kg,定量限位17 mg/kg,可满足人造革合成革中的中链和短链氯化石蜡的测定要求。

气相色谱-串联质谱法快速测定电子电气产品用塑料中45种添加剂

建立了气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)同时测定电子电气产品用塑料中45种添加剂的方法。将塑料样品剪碎成1 cm×1 cm的碎片后,取0.5 g,用体积比为1∶1的二氯甲烷-甲醇混合液(提取剂)于60℃超声提取30 min,提取2次,合并提取液并用提取剂定容至25 mL。选用DB-5HT色谱柱,在进样口温度350℃,离子源温度230℃,选择离子监测(SIM)扫描模式下对其进行分析。结果显示:45种添加剂的质量浓度在0.5~5.0 mg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)均为0.2 mg·L^(-1)。对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为82.0%~119%,测定值的相对标准偏差(RSD,n=6)为0.31%~8.5%。对样品进行6次重复性测定,测定值的RSD为0.22%~6.9%。方法用于测定实际样品中45种添加剂的含量,苯并(a)芘、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)均被不同程度地检出。

电子舌结合顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱法分析四川5种泡辣椒风味物质

目的 研究对比四川5种不同品种泡辣椒的风味物质。方法 以5种特色泡辣椒为研究对象,采用电子舌及顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱法(headspace solid phase microextraction-gas chromatography-tandem mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)对其滋味和挥发性风味物质进行分析对比。结果 电子舌传感器响应雷达图显示,5个样品在酸味、苦味、涩味、鲜味和咸味这些指标上存在明显的差异,采用电子舌分析技术能够较好地对5种泡辣椒的滋味进行识别和区分。5种四川泡辣椒共检出173种风味物质,主要为烃类、酯类、醇类物质。其中野山椒有79种,小米辣有80种,美人椒有79种,墨西哥辣椒有74种,这4种泡辣椒中烃类物质相对含量最高,其次为酯类和醇类物质,二荆条有82种,酯类物质相对含量最高,其次为烃类和醇类物质。挥发性物质的主成分分析结果 显示泡辣椒种类对挥发性物质影响较大,其中野山椒和小米辣含有较为相近的风味成分。结论 研究表明,5种泡辣椒风味物质种类和相对含量存在一定的差异,运用电子舌结合顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱法能够较好地区分不同品种四川泡辣椒风味物质的差异。

气相色谱-串联质谱法测定电子烟液中16种邻苯二甲酸酯含量的不确定度评定

评定气相色谱-串联质谱法测定电子烟液中16种邻苯二甲酸酯含量的不确定度。根据JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》,建立气相色谱-串联质谱法测定电子烟液中16种邻苯二甲酸酯含量的不确定度数学模型,对测定过程中的不确定度来源进行分析和合成。该方法的测量不确定度主要来源于标准工作曲线的拟合和系列标准工作溶液配制过程。评定结果可作为电子烟液中邻苯二甲酸酯的测定提供理论参考。

气相色谱-串联质谱法测定电子电气制品中7种新型溴系阻燃剂

基于气相色谱-串联质谱技术,建立并优化电子电气产品中1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷(TBECH)、五溴甲苯(PBT)、五溴乙苯(PBEB)、(2,3-二溴丙基)(2,4,6-三溴苯基醚)(DPTE)、1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷(BTBPE)、四溴邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(TBPH)和三-(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯(TBC)7种新型溴系阻燃剂的新测定方法。样品冷冻粉碎后,采用甲苯超声萃取技术,分别对聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚氯乙烯3种塑料材质的电子电气产品进行前处理和分析检测。7种新型溴系阻燃剂在各自的质量浓度范围内与色谱峰面积的线性关系良好,线性相关系数为0.9990~0.9999,检出限为0.03~0.45 mg/kg,定量限为0.10~1.22 mg/kg。样品加标回收率为90.94%~101.32%,测定结果的相对标准偏差为4.15%~4.24%(n=6)。该方法适用于电子电气制品中新型溴系阻燃剂的测定。

4种津类除草剂的气相色谱-电子轰击质谱裂解规律研究

根据4种均三嗪类除草剂(特丁津、另丁津、草达津和扑灭津)在EI源离子化条件下所得到的质谱图,对这4种化合物裂解生成的特征离子及其裂解方式和机理作了比较研究。发现此类化合物虽具有相同母体和近似的结构,但所具有的微细结构差异引起质谱图的明显不同。利用此裂解特征可对同类化合物的衍生物或异构体作出鉴别和确认。

气相色谱-质谱法同时测定动物内脏中的14种酞酸酯类环境激素残留

开展了动物内脏中14种酞酸酯类（PAEs）环境激素残留的气相色谱-电子轰击离子源质谱（GC-EI/MS）分析方法的研究,优化与选择了动物内脏样品的前处理条件。动物内脏样品经正己烷-二氯甲烷（体积比为1∶1）混合提取剂超声提取、Florisil硅土固相萃取柱净化与乙酸乙酯-正己烷（体积比为2∶3）混合洗脱剂洗脱和浓缩后,以邻苯二甲酸二苯基酯（DPhP）为内标物,采用GC-EI/MS的选择离子检测方式（SIM）进行定性和定量分析。当猪肝样品的加标浓度水平为100,200,400μg/kg时,加标回收率为60%～110%,相对标准偏差为0.8%～10.3%。除邻苯二甲酸二甲氧基乙酯（DMEP）与邻苯二甲酸二（2-乙氧基乙基）酯（DEEP）的方法检出限（MDL）分别为3.30μg/kg与2.25μg/kg外,其余12种PAEs的MDL均不大于1.74μg/kg;线性范围为50.0～800.0μg/kg,相关系数均大于0.9994。该分析方法已成功地应用于6种动物内脏中14种痕量PAEs残留的分析。

气相色谱-质谱法测定多种农药残留

文中比较了气相色谱-负化学离子源-质谱法(GC-NCI-MS)与气相色谱-电子轰击离子源-质谱法(GC-EI-MS)分析多种农药残留量方法中的选择离子、质谱图、线性范围、检出限等指标,试验结果表明:GC-NCI-MS质谱图的碎片离子少,线性范围宽,11种农药除二嗪农及o,p-′DDT外,负化学离子源(NCI)的检出限都低于电子轰击离子源(EI)至少一个数量级;同一个样品,GC-NCI-MS的质谱图杂峰更少。若分子中含有易获得电子的基团,NCI源比EI源有更高的灵敏度和选择性。

气相色谱-串联质谱技术分析地质调查植物样品中持久性有机污染物的优势

对于复杂基质的样品,采用气相色谱法、气相色谱-质谱法(GC-MS)不能满足当前痕量水平分析的要求,串联质谱已发展成一种有机分析测试的成熟技术可应用于地质调查样品分析。本文建立了气相色谱-串联质谱技术(GC-MS-MS)分析植物样品中有机氯农药及多氯联苯的方法,通过对植物样品(圆白菜、菠菜、胡萝卜、橘子)分析,系统比较了GC-MS-MS与气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)和气相色谱-选择离子-质谱(GC-SIS-MS)三种分析技术的检出限、定性定量分析结果,确认了分析方法的适用性。GC-MS-MS方法的检出限为0.03～0.29 ng/g,大部分化合物均低于GC-ECD的检出限,是GC-SIS-MS检出限的0.4倍。GC-MS-MS分析表明,圆白菜不含反式-氯丹,排除了GC-ECD的假阳性检出;检测胡萝卜等基质复杂、净化困难的样品,GC-MS-MS也表现出良好的定性定量能力;检出低含量水平样品菠菜含有0.26 ng/g六氯苯,而气相色谱未检出,表明GC-MS-MS显著提高了分析灵敏度,能够对样品中低含量的化合物进行准确定量。在三种分析技术中,GC-MS-MS在样品的准确定性、复杂基质样品分析灵敏度、低含量水平准确定量等方面都具有独特的优势,同时能够应用于复杂样品检测结果的确证。

凝胶渗透色谱–气相色谱质谱法测定黑鱼品中敌敌畏

目的:对黑鱼中敌敌畏的检测方法进行优化。本文采用优化的样品前处理方法,通过凝胶色谱仪净化,利用气相色谱–电子轰击离子源–质谱法(GC-EI-MS)进行检测。敌敌畏在0.01~1 mg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.9999。敌敌畏农药残留的检出限为0.01 mg/kg。3个添加水平的回收率范围为73%~90%,相对标准偏差不大于10%。

气相色谱-电子轰击源质谱法测定茶叶中氟虫腈残留量

建立了茶叶中氟虫腈残留量快速测定的气相色谱-电子轰击源质谱法。茶叶中的氟虫腈用正己烷-丙酮（7：3，V／V）混合液提取，经石墨化碳黑固相萃取小柱净化后，用正己烷-丙酮（9：1，V／V）混合液洗脱，浓缩定容后，用气相色谱-电子轰击源质谱法测定，外标法定量。结果表明，目标物质在0．001—0．040mg／L范围内的线性关系良好；空白样品在0．002～0．010mg／L范围三水平加标回收实验的平均回收率在96．6％～114．2％之间，相对标准偏差（n=6）为2．9％～4．4％；方法的定量限为0．001mg／kg。该方法能满足茶叶中氟虫腈残留量0．002mg／kg的检测要求。

GC-EI-MS内标法分析鱼肉中邻苯二甲酸酯

鱼肉样品以Florisil硅藻土层析柱净化后,经气相色谱-电子轰击离子源-质谱法(GC-EI-MS)分析其中8种邻苯二甲酸酯(PAEs)含量:邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丙酯(DPrP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPeP)、邻苯二甲酸二环己基酯(DCHP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP).比较了外标和内标法定量,并确定苯甲酸苄基酯为内标物;优化了提取剂、吸附剂和洗脱剂的种类,以及洗脱体积等样品前处理方法;尤其对分析空白的控制问题进行了详细讨论;准确分析了5种鱼样品中此类物质含量.该方法的线性范围为50.0～800μg·L-1,相关系数(R)大于0.99986,相对标准偏差(Relative standard deviation,RSD)均小于12.7%,检测限(Limit of detection,LOD)低于3.66μg·L-1,样品的加标回收率为74.0%～113%.其线性范围、相关系数、准确度、精密度和LOD等指标均满足鱼肉中多种PAEs同时分析的要求.

气相色谱-质谱法测定果蔬中四氯虫酰胺和腈吡螨酯

建立了蔬菜和水果中腈吡螨酯和四氯虫酰胺残留量的气相色谱-电子轰击离子源质谱(GC-EI-MS)分析方法。用乙腈均质提取果蔬样品中残留农药,提取液经乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)和十八烷基硅烷(C18)基质分散净化,将净化液浓缩转溶后GC-EI-MS定性和定量分析。结果表明,腈吡螨酯在2. 0~200μg/L、四氯虫酰胺在5. 0~200μg/L范围内质量浓度与其对应的峰面积线性关系良好,相关系数均大于0. 9990。在苹果、葡萄、菠菜和洋葱样品中对腈吡螨酯进行0. 0010~2. 0 mg/kg、四氯虫酰胺进行0. 0050~2. 0 mg/kg的加标回收率实验,平均回收率为79. 9%~100. 2%,相对标准偏差为4. 3%~9. 4%,腈吡螨酯和四氯虫酰胺的方法检出限分别为0. 15μg/kg和0. 62μg/kg,定量限分别为1. 0μg/kg和5. 0μg/kg。方法已用于蔬菜和水果中四氯虫酰胺和腈吡螨酯残留检测。

17种酞酸酯类环境激素GC-EI-MS分析方法的建立

以17种酞酸酯类(Phthalic Acid Esters,PAEs)环境激素为目标物,选择苯甲酸苄基酯为内标物,优化了气相色谱的升温程序和质谱的离子化方式等分析条件,初步解析了PAEs和内标物的电子轰击离子源-质谱谱图,并确定了选择离子检测方式的特征碎片离子,建立了同时分析17种PAEs环境激素的GC-EI-MS SIM分析方法,并应用于水生植物海白菜样品的分析。