同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定咪鲜胺原药中17种二噁英类化合物

建立同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定咪鲜胺原药中二噁英类化合物的含量。样品经正己烷-二氯甲烷混合溶剂(体积比为5∶1)溶解后用酸化硅胶提取,采用多层硅胶柱与活性炭硅胶柱组合方式净化,用高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪对17种二噁英类化合物进行分析,以同位素内标法定量。17种二噁英类化合物的质量浓度在一定范围内线性关系良好,相关系数为0.9997~0.9999。咪鲜胺原药中二噁英类化合物的检出限为0.01~0.1 ng/kg,测定结果的相对标准偏差为4.3%~13.6%(n=6),样品加标平均回收率为76.2%~115.8%。该方法实用性强、选择性好、灵敏度高,可用于咪鲜胺原药中二噁英类化合物的定量检测。

气相色谱-高分辨质谱法定性筛查小麦面粉中农药残留

目的 开发和验证用于小麦面粉中农药残留定性筛查的气相色谱-高分辨质谱方法。方法 小麦面粉样品在乙腈和柠檬酸缓冲液中混匀,加入硫酸镁和氯化钠进行盐析,混匀静置后完成液液萃取。上清液经过N-丙基乙二胺和C18官能团净化除去杂质,硫酸镁去除水分后进行氮吹浓缩,再注射入气相色谱飞行时间质谱仪进行分析,以全扫描模式进行数据采集。最后通过高分辨质谱数据库比对和质谱工作站的自动积分完成筛查工作。结果 气相色谱-飞行时间质谱法提供了全面准确的离子扫描结果,当截断值为20%,400种农药都能在4μg/kg的水平下得到正确的筛查结果,其中假阴性和假阳性率都低于5%。结论 该方法实现了高通量的农药残留筛查,结果准确,适用于小麦面粉样品中的挥发性、半挥发性农药残留的多组分筛查。

高分辨气相色谱-高分辨质谱测定活性污泥中的多溴联苯醚

建立了利用高分辨气相色谱-高分辨质谱定量测定多溴联苯醚(PBDE s)的方法,参与了测定PBDE s的国际比对实验,实验结果表明该法是可行的。对不同地区(北京、山东临沂、上海)的3个污水处理厂的活性污泥进行了索氏提取、多层复合硅胶柱分离,然后用所建立的方法测定了19种多溴联苯醚单体的含量。结果表明,北京某污水处理厂的活性污泥中PBDE s的总量高于其他两者。

同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定土壤中痕量有机氯农药残留

建立了同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱测定土壤中痕量有机氯农药残留的分析方法。采用加速溶剂法萃取土壤样品,以正己烷/丙酮(体积比为1∶1)为提取溶剂,提取液经过Florisil硅土固相萃取小柱净化后,采用高分辨DB-5MS毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)分离,以保留时间和同位素特征离子丰度比定性,同位素峰面积比定量。实验结果表明,方法的回收率为77.3%～114.5%,相对标准偏差(RSD)≤10.81%(n=5),检出限均小于0.04pg/g。应用该方法检测某地区表层土壤中的有机氯农药,结果表明该方法适合测定环境土壤背景中痕量有机氯残留。

固相萃取-气相色谱-高分辨质谱法测定巢湖水中半挥发性有机化合物

描述了巢湖水中半挥发性有机化合物的提取、测定过程和初步结果。湖水中半挥发性有机化合物的提取采用XAD 2和XAD 4混合树脂富集 ,用气相色谱 高分辨质谱法测定了所萃取的有机化合物 ,并给出相应的分子式和结构式。春季湖水中检测到 1 4种有机化合物。

高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定生物样本中的多溴二苯醚

建立了应用高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定生物样本中多溴二苯醚（PBDE）的方法.样品经柱提取,凝胶排阻色谱和FMS自动纯化,39种异构体在53 min内分离,在0.2～1500 μg/L的质量浓度范围内线性良好,回收率在51%～108%之间,满足日常分析的需要.

同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法检测烟道气中的低氯代二恶英

建立了同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱检测烟道气中痕量低氯代二恶英的分析方法。采用索氏提取富集烟道气样品中的目标物,提取液经过复合硅胶柱和碱性氧化铝柱净化后,进行高分辨气相色谱-高分辨质谱检测。采用DB-5 MS毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25μm）分离,以保留时间和同位素特征离子丰度比定性,以与同位素的峰面积比值定量。实验结果表明,方法的回收率为66.6%-112.5%,相对标准偏差（RSD）的范围为19.9%-40.5%（n=5）,方法的检出限（LOD）为0.027-0.485μg/L。应用该方法检测了3个焚烧炉烟道气样品,回收率在85.7%-137.0%范围内,样品中目标物含量分布在11.4-9 183 pg/Nm3之间。结果表明该方法适合用于烟道气中痕量低氯代二恶英的检测。

气相色谱-高分辨质谱联用测定地下水中16种典型痕量含氯持久性有机污染物

9种有机氯农药(α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、六氯苯、p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT和p,p'-DDT)和7种指示性多氯联苯(PCB 28、PCB 52、PCB 101、PCB 118、PCB 138、PCB 153和PCB 180)是我国地下水水质调查的必测和选测的持久性有机污染物。目前采用的气相色谱-电子捕获检测器和气相色谱-质谱-选择离子监测分析技术,无法对地下水中这16种痕量和超痕量典型含氯持久性有机污染物进行准确的定性和定量分析。本文建立了地下水中16种典型含氯持久性有机污染物的固相圆盘萃取-气相色谱-高分辨质谱分析方法,目标物检出限为0.10～0.20 ng/L,基体加标回收率为61.9%～93.3%,精密度(RSD,n=5)为2.41%～20.0%,能够对地下水中痕量目标物进行准确定性和定量。应用该方法检测了两个地区16个地下水样品中的目标物。结果表明,两地实际样品中均未检出多氯联苯,而普遍检出急性毒性最强的γ-HCH和致癌活性最高的α-HCH,根据α-HCH和γ-HCH浓度的比值可以初步判断,两个地区的地下水样品有受到新的HCH排放源污染的可能性。

同位素稀释气相色谱-高分辨质谱法测定土壤和沉积物中20种多溴联苯

本文建立了土壤和沉积物中20种多溴联苯的同位素稀释气相色谱-高分辨质谱分析方法.样品经索氏提取、多层硅胶柱净化,采用气相色谱-高分辨质谱分析,各组分在10—1000 ng·m L^(-1)范围内线性良好,平均相对响应因子(RRF)的偏差在2.9%—15.1%之间.方法检出限在2.57—135 ng·kg^(-1)之间,批间偏差为1.0%—15.1%.低、中、高的3个加标水平实际样品平均回收率为64.8%±5.5%—156%±7.1%.该方法可用于土壤和沉积物中痕量多溴联苯的检测.

加速溶剂提取-同位素稀释-高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定生物样品中82种多氯联苯

我国水产品中多氯联苯(PCBs)的检测方法,主要以6种指示性PCBs和12种二噁英类共平面PCBs为主,仅涵盖有限的PCBs。为更全面地获得生物体中PCBs的浓度水平,深入探讨PCBs在生物体内的代谢和富集特征,进而准确评价PCBs对人类的暴露水平及风险,以鱼和贝类作为生物样品代表,建立了加速溶剂提取-同位素稀释-高分辨气相色谱-高分辨质谱(ASE-ID-HRGC-HRMS)测定生物样品中82种PCBs的方法。比较了振荡提取和加速溶剂提取两种提取方式的回收率和重复性,最终采用正己烷-二氯甲烷(1∶1,v/v)对PCBs进行加速溶剂提取。考察了各流分淋洗液对PCBs的回收率,确定了样品提取液经8 g 44%酸性硅胶层析柱(内径15 mm),90 mL正己烷洗脱的净化方式。样品提取液净化浓缩后进行HRGC-HRMS分析,色谱柱采用DB-5MS超低流失石英毛细管柱(60 m×0.25 mm×0.25μm)。通过优化后的升温程序对化合物进行分离,以保留时间和两个特征离子精准定性,采用同位素内标法定量。结果表明,在0.1~200μg/L范围内,平均相对响应因子(RRF)的相对标准偏差值(RSD,n=7)均≤20%,相关系数(r^(2))>0.99。生物样品中PCBs的方法检出限为0.02~3 pg/g;鱼类中PCBs平均加标回收率为71.3%~141%,RSD(n=7)为2.1%~14%;贝类中PCBs平均加标回收率为76.9%~143%,RSD为1.4%~11%。该方法灵敏、准确、可靠,可以更加全面具体地分析鱼和贝类等水产品受PCBs的污染情况,为国内外开展生物监测提供有效的技术支持,从而服务于相关生态环境管理及履行《斯德哥尔摩公约》。

同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定土壤样品中二恶英类化合物的等价毒性当量不确定度的评定

采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(isotope dilution high resolution gas chromatography and high resolution mass spectrometry,ID-HRGC-HRMS)测定土壤样品中二恶英类化合物(polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans,PCDD/Fs)的等价毒性当量(toxic equivalent quantity,TEQ)。讨论并确定了测定土壤样品中二恶英类化合物2,3,7,8位异构体不确定度的来源并合成了各异构体的相对标准不确定度;在此基础上,计算了3种等价毒性当量因子(toxic equivalent factor,TEF)框架下土壤样品中PCDD/Fs的TEQ浓度及其合成不确定度和扩展不确定度。

加速溶剂萃取同步净化-同位素内标-气相色谱-高分辨质谱测定水产品中32种多氯联苯

建立了加速溶剂萃取同步净化-同位素内标-气相色谱-高分辨质谱同时测定水产品中32种多氯联苯含量的方法。通过在加速溶剂萃取仪中加入2 g无水硫酸钠、1 g弗罗里硅土、50 g中性氧化铝作为吸附剂实现同步净化的效果,萃取溶剂为二氯甲烷-正己烷(1∶1,v/v),萃取温度为100℃,循环2次。萃取结束后分别用0.5 mL浓硫酸净化两次,净化液浓缩定容后,采用气相色谱-高分辨质谱测定,同位素内标法定量。32种多氯联苯在0.1~20μg/L范围内平均相对响应因子(RRF)的相对标准偏差(RSD)值(n=7)均小于15%,定量限(S/N=10)为0.3~1.9 ng/kg。在草鱼和海鲈鱼空白基质中做加标回收试验,添加水平为5、20和50 ng/kg,得到的平均回收率为71.9%~119.0%(n=6),RSD为3.5%~19.6%。该方法背景干扰低,灵敏度高,重现性好,回收率稳定,适用于水产品中多氯联苯的检测。

分散固相萃取结合气相色谱-高分辨质谱快速筛查酱油中多种氯丙醇

建立了酱油中1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇、3-氯-1,2-丙二醇和2-氯-1,3-丙二醇的分散固相萃取-气相色谱-高分辨质谱快速筛查检测方法。样品采用乙酸乙酯提取,提取液浓缩后经N-丙基乙二胺净化,气相色谱-高分辨质谱测定,内标法定量。结果表明,该方法对于酱油中4种氯丙醇的定量限为0.5~10μg/kg。在3个浓度水平下的加标回收率为78%~103%;相对标准偏差均不大于8.8%。该方法快速、简便、准确、灵敏,可作为酱油中4种氯丙醇的有效检测方法。

同位素稀释-高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定土壤和沉积物中27种有机氯农药

采用同位素稀释-高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定土壤、沉积物中的27种有机氯农药。以二氯甲烷-丙酮（1＋1）混合液为提取溶剂对样品进行加速溶剂萃取,萃取液分别经凝胶渗透色谱柱和硅胶、氧化铝混合柱净化后,在DB-5MS非极性色谱柱上分离,以同位素稀释法进行定性定量分析。检出限（3s）不大于0.11μg·L^-1,加标回收率在65.1%-102%之间,测定值的相对标准偏差（n=5）不大于7.0%。

高分辨气相色谱-高分辨质谱法同时测定生活用纸制品中的二噁英及其类似物的含量

建立了生活用纸制品中17种二噁英(PCDD/Fs)及12种二噁英类似物多氯联苯(DL-PCBs)的高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC-HRMS)的检测方法。样品剪碎后匀浆,采用水浴振荡提取,提取液浓缩后依次经硫酸、多段硅胶柱、氧化铝柱净化和分离后浓缩,保留时间及高分辨质谱定性,稳定性同位素稀释法定量。本方法PCDD/Fs和DL-PCBs检测限在0.01~0.10ng/kg之间,样品加标平行6次的检测结果PCDD/Fs平均回收率在70.3%~92.1%,RSD为2.34%~7.48%,DL-PCBs平均回收率在72.4%~88.3%,RSD为2.19%~6.95%,具有检测限低,回收率良好和精密度高,满足日常检测要求。在实际样品检测中PCCD/Fs13C12标记同位素定量内标回收率为70.7%~92.9%,DL-PCBs13C12标记同位素定量内标回收率为70.1%~88.6%。该方法准确、快速、可靠,可应用于生活用纸制品中17种二噁英(PCDD/Fs)及12种二噁英类似物多氯联苯(DL-PCBs)的含量分析。

同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定植物油中的氯代二苯并二噁英(PCDDs)、多氯代二苯并呋喃(PCDFs)

植物油加标后依次经过浓硫酸磺化、多段混合硅胶柱和氧化铝柱净化,采用高分辨气相色谱/高分辨质谱同位素稀释法对其中的17种2,3,7,8-氯取代二噁英类化合物进行测定。实验结果表明,用该法分析植物油样品,PCDD/Fs提取内标的平均回收率为60%～109%,RSD<8.10%,植物油样品平行四次的平均回收率为78.5%～100.3%,RSD为2.2%～8.4%,结果符合EPA1613的要求,证明应用该实验方法分析植物油中二噁英类化合物是准确可靠的。

反渗透-固相萃取-气相色谱-高分辨质谱法测定水中嗅味物质的含量

饮用水水质安全是国家公共安全体系重要组成部分,与人身体健康和社会稳定息息相关.随着水源污染程度的日益严重以及人们对饮用水水质要求的不断提高,水的嗅味问题引起了世界范围内的广泛关注[1-3].

高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC/HRMS)分析环境样品中二噁英类物质前处理技术探讨

为解决环境样品中二噁英类物质分析前处理过程中技术难度大、周期长、试剂用量大、操作安全性等相关问题。采用高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC/HRMS)对分别经快速溶剂萃取和索式提取后,再通过LCTech全自动净化、手动净化和半自动净化净化三种净化方式处理后的样品进行分析。结果显示:采用快速溶解萃取或索氏提取两种提取方法对二噁英类土壤标准样品进行测定准确度分别在-0. 8~4. 5和-9. 6~19. 3之间,均在±20%以内,二噁英提取内标的回收率均在72%以上,因此两种提取方式提取效率基本一致,但快速溶解萃取相比索氏提取试剂用量更少,前处理周期更短,实验室安全性能更高。采用全自动净化、手动净化、半自动净化三种方法对某垃圾焚烧厂周边实际土壤样品进行测定回收率分别为79%~107%,63%~96%,63%~83%,采用全自动净化方式的回收率整体上优于手动净化和半自动净化,且全自动净化方式单个样品耗时更短、自动化程度高,操作简单,试剂用量少,安全性能高。结果表明采用快速溶剂萃取的方法和全自动净化相结合的方式进行前处理能够更简便、高效、准确安全的进行环境样品中二噁英类物质的前处理,对分析、改进二噁英类污染物监测技术必将起到基础性支撑作用。

气相色谱-高分辨质谱联用法分析广藿香挥发油成分

应用高效液相色谱(HPLC)及硅胶柱色谱(Silica gel CC)方法对广藿香挥发油进行类分离,并应用程序升温保留指数(PTRIs)辅助高分辨气质联用法(GC-TOF)定性,鉴定广藿香挥发油成分。鉴定出11种在广藿香挥发油中未见报道的化合物,包括对丙烯基苯甲醚、邻苯二甲酸二丁酯、Naphthylphenylamine、丁羟基甲苯、2,5-二甲基-3,4-己二醇、二苯硫醚和5个饱和烷烃。并得出广藿香挥发油57种成分的程序升温保留指数。实验结果可用于建立天然植物挥发油通用PTRIs数据库,且补充广藿香挥发油成分。

气相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱测定植物油中57种持久性有机污染物

建立一种LPAS快速滤过净化柱结合气相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱测定植物油中57种持久性有机污染物(POPs)残留量的方法。样品用乙腈-乙酸乙酯(体积比2:1)超声重复提取3次,提取液氮吹浓缩后经LPAS柱净化,用气相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱在全扫描模式下检测。结果表明:57种POPs在0.4~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9950;检出限为0.25~2.00μg/kg,定量限为0.8~6.0μg/kg;基质加标水平为0.8~60μg/kg时,平均回收率为62.4%~125.3%,相对标准偏差为1.2%~9.9%。利用该方法检测市售30例样品,其中8例检出多环芳烃,多氯联苯和有机氯农药均未检出。建立的方法简单、准确,适用于植物油中POPs残留的快速筛查。