2-乙烯基氟代苯-8-羟基喹啉锌配合物的合成及光学性能研究

设计合成了2种新型的含不同氟原子数的8-羟基喹啉衍生物配体:(E)-2-[2-(2-氟代苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4a)和(E)-2-[2-(五氟苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4b)及其相应的锌配合物5a和5b,利用1H NMR、IR、MS、元素分析确认了产物结构。通过紫外滴定模拟了金属锌与配体4a和4b的配位过程,测定了其在二甲基甲酰胺(DMF)溶液中的荧光性质。荧光光谱显示:配体4a和4b在DMF溶液中的λmax分别为505 nm(蓝绿色)和517 nm(绿色),配合物5a和5b的λmax分别为559 nm(青绿色)和599 nm(黄色),配位后体系共轭程度增大,荧光光谱发生明显的红移。而且随着取代氟原子的增加,配体和配合物的荧光光谱也发生明显的红移。荧光光谱显示氟原子取代数量的改变可以调控8-羟基喹啉锌配合物的发光性质。

氟代苯阳离子的理论研究

用B3LYP方法及 6 3 11G (d ,p)和 6 3 11+G (d ,p)基组 ,对十二种氟代苯阳离子做了理论研究 ,优化了它们的电子基态的结构 ,计算了对应分子的垂直电离势 (VIP)和绝热电离势 (AIP) .依据Jahn Teller理论 ,计算确定了 1,3 ,5 C6H3 F+ 3 和C6F+ 6离子分别具有C2v( 2 B1 )和D2h( 2 B2g)结构 (对应分子分别为D3h和D6h结构 ) .其余十个离子的构型的对称点群与对应分子相同 ,但构型参数值有明显差别 .自然布居分析计算表明这些离子的正电荷主要分布在与F原子相连的C原子和各H原子上 .B3LYP/6 3 11+G (d ,p)

氟代苯腈系列化合物的合成研究

以氯代苯腈(2,6 二氯苯腈、2 氯苯腈和4 氯苯腈)和无水氟化钾为原料,非质子极性溶剂(环丁砜、1,3 二甲基2 咪唑啉酮等)为反应介质,经氟化反应合成了相应的氟代苯腈(2,6 二氟苯腈、2 氟苯腈和4 氟苯腈)。得出的最佳合成条件为:n(CBN)∶n(KF)∶n(Solv)∶n(Cat.)=1∶2.5～3.0∶4.5～8.8∶0～0.006,反应温度为230～280°C,反应时间为2.0～4.5h。产品摩尔收率分别为93.5%、91.8%、90.5%,质量分数分别为99.5%、99.1%、99.0%。

四甲基氟化铵氟代脱硝合成氟代苯甲醛

以硝基苯甲醛为底物、高活性无水四甲基氟化铵(TMAFanh.)为氟化试剂,经氟代脱硝法一步合成了氟代苯甲醛,考察了反应温度、反应时间、溶剂和氟化剂等因素对氟代产物收率的影响。GC分析结果表明,在n(底物)∶n(TMAFanh.)=1∶1.4,底物为25mmol、DMF为10mL的条件下,低温即可实现对一些硝基苯甲醛类化合物的选择性亲核氟化,反应温度80～100℃,反应时间1～5h,氟代产物收率为19.4%～81.6%。原料易得、工艺简单、反应条件温和。

苯+六氟代苯相合熔点化合物及其固液平衡的热力学计算

使用Gibbs-Duhem方程和四参量GE方程,在272.00 K到278.00 K区间,计算了10个温度的两组元活度系数和GE方程,在272.00 K,x2=0.5,GE=1 184.70 J.mol-1,SE=21.10 J.mol-1.K-1,HE=6 921.11 J.mol-1,272.00 K相合熔点化合物的离解平衡△rGmθ=487.54 J.mol-1,△rHθm=21 364.11 J.mol-1,△rSmθ=76.75±0.01 J.mol-1.K-1.体系接近于规则溶液模型,在化合物存在相区离解反应的反应焓变和熵变均可视之为常量,液相区不会存在稳定的化合物.

近代氟代苯甲醛合成方法的研究进展

综述了近代有关氟代苯甲醛的化学合成及电化学合成的研究进展 ,主要阐述了氧化法、氟化法及电氧化法、电还原法和牺牲阳极法 .结合本研究所近几年在有机电合成方面的工作 。

氟代苯甲醛的合成研究进展

氟代苯甲醛是制造医药、农药、香料、染料等多种精细化工产品的中间体。综述了氟代苯甲醛化学合成方法的研究进展,包括氟代甲苯氧化法、氟代甲苯的氯化水解法、氟代苯甲醇氧化法、酯或羧酸还原法、氟苯的醛基化法、氟化法等。通过对各方法优缺点的探讨,对其工业应用前景进行了展望。

氟代苯甲醛合成新进展

氟代苯甲醛是一类重要的有机化工原料及中间体,用途十分广泛;综合论述了氟代苯甲醛的合成、影响因素及研发现状,并对当前几种新合成方法作了重点阐述.

基于^(19)F核磁的纳米金催化氟代苯甲醇选择性氧化的动力学测试

对已有实验“负载金催化苯甲醇氧化反应活性的测定”进行了创新设计,将广泛用于科学研究的^(19)F NMR检测方法引入到本科实验教学中。通过本教学实验的开展,学生能够学习掌握NMR的原理及实际操作,完成了纳米金催化邻、间、对位的氟代苯甲醇的动力学测试,考查不同取代基位置对反应速率常数和活化能的影响,并结合有机化学理论知识,加深对催化机理的理解,实现了^(19)F NMR检测的动力学教学与有机化学理论知识、仪器分析技术知识的有机结合,培养学生主动思考和解决实际问题的能力。

间接电氧化法合成氟代苯甲醛

在无隔膜电解槽中采用石墨电极,以稀HNO3为介质,Ce4+/Ce3+为氧化还原媒质,间接电氧化氟代甲苯法合成了邻(间、对)氟代苯甲醛。通过实验,得到了电解最佳条件,电流效率达到62%,氟代苯甲醛收率80%。

氟代苯并[d][1,2,3]三氮唑基共聚物的合成与光伏性能研究

以引达省并二噻吩(IDT)作为电子给体单元(D),噻吩并[3,2-b]噻吩(TT)作为π-桥基团,氟代苯并[d][1,2,3]三氮唑(FFTAZ)作为电子受体单元(A),设计合成了一种D-π-A型宽带系交替共聚物:PIDT-DTTFFTAZ,并对其吸收特性、电化学特性、能级和光伏性能进行了测试及研究。研究显示,PIDT-DTTFFTAZ的光学带隙(E_g)为2.02 e V,以PIDT-DTTFFTAZ作为给体和[6,6]苯基-C_(61)-丁酸甲酯(PC61BM)作为受体(PIDT-DTTFFTAZ∶PC_(61)BM=1∶1.5)制备了聚合物太阳能电池,测得其开路电压(VOC)、短路电流密度(JSC)和填充因子(FF)分别为0.86 V、4.91 mA·cm^(-2)和38.01%,能量转换效率(PCE)达到1.61%。

有机电合成氟代苯甲醛新进展介绍

在综述了有机电合成氟代苯甲醛方法的基础上 。

微波作用下卤素交换氟化制备氟代苯甲醛及二苯甲酮类化合物

在微波作用下，采用高效催化剂体系，于中等极性非质子溶剂中经卤素交换氟化高效制备了系列含氟芳香醛（酮）类化合物，产品收率53．3％，92．6％，反应时间较常规加热最多可缩短80％以上。采用中等极性反应溶剂，还叮突出表现出微波对反应促进的“非热效应”，从而大大拓宽了氧化反应溶剂的选择范围。

a-溴代对氟苯丁酮的合成研究

本文以对氟苯丁酮和液溴为原料,采用两种不同的方法合成了a-溴代对氟苯丁酮,第二种方法效果较好。讨论了反应温度、反应时间和原料配比对产率的影响。最佳合成条件为:以氯仿为溶剂,对氟苯丁酮与溴化剂物质的量比是1∶1.5反应温度是75℃,反应时间是2h,a-溴代对氟苯丁酮的产率高达92.2%,并用红外光谱对其产物结构进行了表征。

N-氟代苯磺酰亚胺参与的过渡金属催化C-H氟化和胺化的研究进展

众多胺类及含氟化合物具有重要的生理活性,在医药领域均具有不可替代的作用.过渡金属催化的C-H胺化及氟化反应因其高反应效率及原子经济性,受到了合成化学家的关注,为生物碱类天然产物及含氟分子的合成提供了便利.N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)兼有氟原子及含氮官能团,可以在过渡金属催化下参与多种类型的有机反应,实现C-H键的氟化或胺化.因此,探索NFSI参与的C-H键直接氟化或胺化反应具有重要意义.综述了近十年NFSI参与的C-H活化构建C-N键和C-F键方法的研究进展,围绕各类方法的反应机理和应用范围进行阐述,同时对该领域的局限性和发展前景进行总结和展望.

氟代苯开发应用前景广阔

氟代苯又名氟苯,分子式C6H5F,无色液体,不溶于水,能与乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳相混溶,熔点-41.2℃, 沸点85.1℃,相对密度1.0225。其制备途径有多种,工业上主要采用席曼(Schiemann)反应和AHF(无水氟化氢)法两种。

钯(Ⅱ)催化苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺反应机理的研究

采用密度泛函理论(DFT)研究了钯催化苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺反应机理.在B3LYP/6-311+G*基组水平上对反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型进行了优化,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性;并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.研究发现了两条可能的反应通道IA与IB,其控制步骤活化能分别为17.81 k J.mol-1、56.04k J.mol-1,由以上比较结果可以看出,IA通道具有较低的活化能,即IA通道为整个反应的最优反应通道,与实验结果一致.此外我们还研究了溶剂对反应的影响.

三甲基氰基硅烷促进N-氟代双苯磺酰亚胺与硫醚的胺化反应

饱和碳上的C—H直接胺化是一类较难实现的反应,有相关研究证明N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)在相关金属催化剂或者无催化剂存在下可以实现对饱和碳的胺化,而且利用N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)与甲基芳基硫醚反应,能够得到甲基胺化产物,但产率较低(20%~56%).为了在此基础上进一步提高胺化的效率,我们开展一系列的研究后发现在反应混合物中加入有机硅试剂,协助中间体中氟离子离去,从而有利于反应更容易进行.研究表明,当加入三甲基氰基硅烷作为添加剂时,反应能够在较低的温度下(30℃)进行,并使大多数反应的产率大幅度提高(36%~69%).

从量子化学角度分析氟代六苯并蔻的激发态性质

氟代六苯并蔻的电子结构和光学特性在Q.Zhang,et al.,Org.Lett,7(2005)5019的文章中介绍过.本文中,采用了量子化学方法研究了氟代六苯并蔻的电子结构和激发态性质,并且用跃迁密度和电荷差异密度进行更深层次的理论研究,对于理解氟取代六苯并蔻的激发态性质很有价值.

N–氟代双苯磺酰胺的制备研究进展

介绍了N–氟代双苯磺酰胺的国内研究现状及其在有机合成中的应用,并对N–氟代双苯磺酰胺及其衍生物的合成方法进行了综述。