吸烟对异氟醚吸入麻醉时无机氟代谢的影响

目的:无机氟通过异氟醚代谢而释放,血浆氟离子浓度提高可能损害肾功能。吸烟者可能诱导或者抑制药物代谢,本文研究吸烟和药物代谢之间的相互关系以及可能的毒性。方法:17例非吸烟病人和17例吸烟病人择期行手术,ASA分级为Ⅰ-Ⅱ级,在空气和氧气混合的情况下,给与标准的吸入麻醉药异氟醚1MAC*h,测量血浆无机氟离子24h和肾功能标记物β2-微球蛋白,肿瘤相关胰蛋白酶抑制因子(TATI)和血肌酐48h。结果:非吸烟病人最大的氟离子浓度7.2-23.0(12.8±4.0μmol/L),吸烟病人最大的氟离子浓度7.6-39.0(16.8±6.7μmol/L),平均差值为4.0μmol/L(p<0.05),血β2-微球蛋白,肿瘤相关胰蛋白酶抑制因子(TATI)和肌酐没有提高。血无机氟离子浓度在1MAC*h异氟醚吸入1、2、3和6h。两组之间比较有显著差异(P<0.05),吸入麻醉24h两组病人元机氟离子浓度仍然高于基础水平。48h观察过程中,尿β2-微球蛋白,肿瘤相关胰蛋白酶抑制因子和肌酐比值始终处于低水平。结论:吸烟患者在异氟醚吸入麻醉之后与血浆无机氟离子浓度增高有关系,但是并没有肾功能损害的现象。

高碘高氟地区儿童智力及碘氟代谢水平的调查研究

目的 调查研究高碘高氟地区儿童智力水平及碘氟代谢对此的影响。方法 对高碘高氟病区，非病区（对照组）采用整群抽样的方法，再分别抽取８～１４岁儿童进行智力及碘氟代谢检测。结果 高碘高氟病区居民甲状腺肿患病率为４．２１％，儿童肿大率为２９．８７％；氟斑牙居民患病率为３７．８１％，儿童为７２．０１％；儿童平均ＩＱ为７５．８９±７．７４（Ｐ＞０．０５），智力低下者占１６．６２％。尿碘、尿氟分别为８１４．２１±１．７８μｇ／Ｌ和 ２． ０９±１． ０３ｍｇ／Ｌ，明显高于对照组。甲状腺吸１３１碘率值明显低于对照组，３ｈ、２４ｈ的值分别为９．３１±１．５４％和９．２３±４．５８％。血清ＴＳＨ值（Ｐ＜０．０１），明显高于对照组。结论 饮用高碘高氟对人的机体有严重的危害性，改水是防治发病的根本措施。

QuEChERS-气相色谱-负化学电离源-串联质谱法测定茶叶中氟虫腈及其代谢物的残留量

取2.00 g茶叶样品,用10 mL水浸泡,再用10 mL乙腈、QuEChERS萃取盐包(含6 g硫酸镁、1.5 g乙酸钠)离心提取。吸取8 mL上清液,加到QuEChERS净化盐管[内装1200 mg硫酸镁、400 mg N-丙基乙二胺(PSA)、400 mg C_(18)和200 mg石墨化碳黑(GCB)]内,振荡、离心,取上清液,过0.45μm滤膜后,采用气相色谱-负化学电离源-串联质谱法(GC-NCI-MS/MS)测定滤液中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜的含量,基质匹配法定量。结果表明,氟虫腈及其代谢物的质量分数均在0.005~0.50 mg·kg^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.25~0.5μg·kg^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为96.6%~136%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于7.0%。方法用于分析100批茶叶,在某一批次茶叶样品中检出氟虫腈及其代谢物,总量为77.1μg·kg^(-1)(以氟虫腈计)。

QuEChERS-高效液相色谱串联质谱法检测鸡蛋中金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈及其代谢物残留

建立了采用QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱法,快速测定鸡蛋中的金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈及其代谢物残留量的方法。鸡蛋样品经水^(-1)%甲酸乙腈涡旋提取、盐析、QuEChERS净化后,以A Venusil MP C18色谱柱为分析柱,0.1%甲酸水-乙腈为流动相,进行梯度洗脱,采用正负离子喷雾模式电离,多反应离子监测方式进行定性及定量分析。在0.1~20.0ng·mL^(-1)的线性范围内,6种化合物的回归方程均呈良好的线性关系,相关系数r>0.9995。金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜、氟甲腈的检出限,分别为0.5、0.5、0.1、0.1、0.1、0.1μg·kg^(-1),在低、中、高3组浓度水平下,平均加标回收率在81.1%~113.0%之间,相对标准偏差(RSD)在0.2%~9.2%之间。该方法的前处理简单易操作,检测速度快,检测灵敏度和准确度高,重现性好,可以满足同时快速检测鸡蛋中金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈及其代谢产物残留的需求。

氟菌唑及其代谢物在葡萄中的动态残留分析及膳食风险评估

目的探究30%氟菌唑可湿性粉剂在葡萄中的残留及消解动态,并评估膳食摄入风险。方法葡萄园内选3个试验小区内不同时期的葡萄,经乙腈提取、盐析、CaptivaEMR-GPF净化后,利用气相色谱-三重四极杆质谱法多重反应离子监测模式进行定性定量分析氟菌唑及其代谢物残留量及消解动态实验,并进行摄入膳食风险评估。结果氟菌唑及其代谢物在葡萄中的检出限为0.001 mg/kg,平均回收率为82.1%~90.4%,相对标准偏差2.04%~3.96%。氟菌唑及其代谢物在葡萄中的半衰期分别为1.1~1.2 d和1.9~2.9 d。不论以低剂量还是高剂量,施药后30d,氟菌唑及其代谢物在葡萄样品中最终残留量均低于0.3mg/kg。膳食风险评估表明,施药15 d后,不同人群膳食摄入风险概率均小于100%。结论该方法简单、准确、灵敏度高,适用于葡萄中氟菌唑及其代谢物的残留检测。最终结果表明,葡萄中氟菌唑及其代谢物的残留量未超过标准规定临时限量,施药15 d后产生的膳食风险可接受。

葡萄中氟菌唑及其代谢物GC-MS/MS检测方法的建立及分析

利用QuEChERS法结合EMR吸附剂作为前处理方法,质谱多重反应离子监测模式(MRM),建立了葡萄中氟菌唑及其代谢物用气相色谱-三重四级杆质谱(GC-MS/MS)分析方法。结果表明:氟菌唑及其代谢物在1~1000μg/L范围内线性均良好,相关系数0.99以上,检出限为0.001 mg/kg,平均回收率为82.1%~90.4%,相对标准偏差(RSD)2.04%~3.96%。该方法具有简单、快速、重复性好、准确度高等特点,操作高效快捷,适用于葡萄中氟菌唑及其代谢物的定性定量检测。

食品中氟虫腈及其代谢物残留与检测研究进展

氟虫腈是一类广谱杀虫剂,通过与害虫等无脊椎动物神经中枢细胞膜上的γ-氨基丁酸受体结合,造成其神经功能受损,从而引起死亡,对主要农作物的害虫都有良好的防治效果,被广泛应用于农业、兽医等领域。但因其不仅对害虫有危害,对某些哺乳动物也存在毒性,故我国于2009年禁止氟虫腈作为农药使用。氟虫腈通过对土壤、水体等环境造成严重污染,从而对动植物体造成伤害,最终随着动植物食品进入身体威胁人类健康。本文主要列举了近5年国内外食品中氟虫腈及其代谢物污染现状,概述了测定食品中氟虫腈及其代谢物的前处理方法及检测方法的最新进展,对食品中氟虫腈及其代谢物的后续研究提出建议,为未来食品中农药和药物残留的控制提供参考。

气相色谱-负化学源-质谱法测定茶叶中的氟虫腈及其代谢物

建立气相色谱-负化学源-质谱法测定茶叶中氟虫腈及其代谢物:氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜。采用乙腈提取茶叶中的氟虫腈及其代谢物,并通过正己烷液液分配后,经PSA-SPE柱净化。采用气相色谱-负化学源-质谱法进行氟虫腈及其代谢物的检测,外标法定量。结果表明,茶叶中的氟虫腈及其代谢物在16 min内被分离。方法中4种目标物的线性范围为0.002~0.200μg/mL,相关系数R^(2)>0.999,检出限(R_(SN)=10)为0.002 mg/kg,相对标准偏差低于5%。在添加量为0.002、0.010 mg/kg和0.020 mg/kg时,加标回收率在96.33%~102.50%之间。本方法线性范围广、准确性高、重复性好,可以快速准确地对市售茶叶中氟虫腈及其代谢物进行痕量检测分析。

QuEChERS分散固相萃取—气相色谱—负化学电离质谱法测定植物油中氟虫腈及其代谢物残留

建立了基于QuEChERS分散固相萃取(dSPE)气相色谱-负化学电离质谱(GC-NCI/MS)测定植物油中氟虫腈及其代谢物残留的分析方法。样品经乙腈提取,QuEChERS dSPE EMR-Lipid萃取净化,分取净化液浓缩至近干,正己烷复溶,GC-NCI/MS检测。GC-NCI/MS分析方法用氦气作为载气,流速设为1 mL/min;反应气为甲烷,气体流量40%;采用Agilent DB-5MS色谱柱进行分离,升温程序:初始温度设置40℃,保持1 min,以30℃/min升温至200℃,然后以15℃/min升到300℃,维持3 min,选择离子监测(SIM)检测,基质匹配外标法定量。在玉米油、橄榄油、菜籽油、大豆油、花生油这5种基质中,氟虫腈及其代谢物在质量浓度0.5~25 ng/mL范围与其对应的峰面积之间线性关系良好,相关系数R^(2)均大于0.994,在0.002、0.004和0.02 mg/kg 3个添加水平下,氟虫腈及其代谢物的平均回收率在95%~115%之间,相对标准偏差在0.36%~8.40%之间。方法灵敏度、准确度和精密度均符合氟虫腈及其代谢物残留检测的要求。

P RIME HLB前处理/高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中氟虫腈及其代谢物

建立了鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留的液相色谱/串联质谱检测方法分析方法。样品经乙腈提取,PRIME HLB净化脂肪,采用电喷雾离子源负离子检测模式(ESI-)和多重反应监测(MRM)模式测定,外标法定量分析。结果表明:氟虫腈及其代谢物在0.1~20 ng/mL的范围内均具有良好的线性关系,相关系数(R2)不小于0.9997,在2、10和20μg/kg不同加标浓度下的平均加标回收率为99.92%~108.3%,相对标准偏差:1.96%~5.01%,方法检出限为0.008~0.023μg/kg。该方法快速、简便、灵敏,适用于鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的快速测定。

一次性滴管辅助的分散液液微萃取-气相色谱法快速测定环境水样中的氟虫腈及其代谢产物

本研究建立了一种基于一次性滴管辅助的分散液液微萃取结合气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)测定水中氟虫腈及其代谢产物的新方法。实验优化了一系列影响富集效率的参数,包括萃取剂种类和体积、分散剂的种类和体积、离子强度等。在优化的萃取条件下,4种目标分析物氟甲腈、氟虫腈亚砜、氟虫腈、氟虫腈砜的富集倍数在132~196之间,在20~10000 ng/L的浓度范围内线性关系良好,线性相关系数(r^(2))大于0.999,检出限在2.6~4.6 ng/L之间,定量限在8~15 ng/L之间。在加标量为0.1 ng/mL的浓度水平下,4种目标分析物回收率在85.8%~110.8%之间,相对标准偏差(RSD,n=3)小于8.0%。本方法前处理时间短,富集效率高,经济环保,为环境水样中氟虫腈及其代谢产物的测定提供了一种新选择。

泡沫镍基三维石墨烯的制备及其在鸡蛋中氟虫腈及其代谢物分析中的应用

以磁性泡沫镍为基底制备泡沫镍基三维石墨烯磁固相萃取材料,建立磁固相萃取与气相色谱-电子捕获器联用技术用于鸡蛋中氟虫腈及其代谢物分析的新方法。将泡沫镍基三维石墨烯磁性材料用于磁固相萃取氟虫腈及其代谢物,萃取解吸条件如下:样品溶液盐浓度为30%,样品溶液pH为7,涡旋萃取5 min;解吸剂为乙腈,涡旋解吸5 min。采用气相色谱法进行定性定量分析。该方法对氟虫腈及其代谢物的检出限为4.1~5.9μg/L,线性范围为15~500μg/L,相关系数>0.9981。将所建方法用于鸡蛋样品检测,氟虫腈及其代谢物的加标回收率为83.3%~95.4%,相对标准偏差(n=3)为4.8%~11.7%。

快速滤过型净化结合超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中氟虫腈及其代谢物残留量

建立了快速滤过型净化(m-PFC)结合超高效色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时检测茶叶中氟虫腈及其代谢物残留量农药残留的方法。样品加水浸润后经过乙酸乙腈均质提取,QuEChERS盐包分层,取上层提取液经m-PFC柱净化,液相色谱-质谱联用仪测定。质谱采用电喷雾负离子模式(ESI-)和多反应监测模式(MRM)进行分析,基质外标法定量。结果表明:氟虫腈及其代谢物在1.00~100μg/L范围内线性关系良好,线性相关系数均>0.999,定量限为5μg/kg,检出限为1.2~1.8μg/kg。在5.00~500μg/kg添加水平范围内,回收率为76.4%~104.1%,相对标准偏差(RSD)为2.7%~6.4%。该方法具有操作简便、灵敏度高、准确度良好等优点,可适用于大批量茶叶中氟虫腈及其代谢物的快速定量检测。

液质联用仪测定蔬菜中氟虫腈及其代谢物的方法

以蔬菜中氟虫腈及其代谢物的测定为例,通过对标准曲线、回收率、精密度、检出限、定量限等技术指标进行检测方法确认,结果表明标准曲线线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限达到0.3μg/kg、定量限为0.001 mg/kg,加标回收率为89.0%~104.0%,精密度RSD在1.03%~6.52%之间。该方法结果均符合标准要求,具有较强实用性和指导性。

QuEChERS气相色谱/质谱法测定柚子皮中氟虫腈及其代谢物的残留量

采用QuEChERS结合气相色谱/质谱法对柚子皮中氟虫腈及其代谢物残留量进行分析。试样经去离子水浸润后,加1%酸化乙腈和QuEChERS萃取盐包涡旋萃取,N-正丙基乙二胺、石墨化碳黑、十八烷基硅烷净化,无水硫酸镁脱水,多反应监测进行测定,内标法定量。经验证,氟虫腈及其代谢物的线性相关系数(R2)均>0.995,检出限和定量限依次是1μg·kg^(-1)和3μg·kg^(-1),加标回收率为81.7%~89.1%,相对标准偏差(n=6)为4.0%~7.3%。该方式简单、精确,适用于柚子皮中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜等的定量分析。

气相色谱-负化学源质谱法测定禽蛋及蛋制品中氟虫腈及其代谢物

建立了气相色谱-负化学源质谱联用技术(GC-NCI-MS)测定禽蛋及蛋制品中氟虫腈及其3种代谢物残留量的方法。样品经乙腈提取,分散固相萃取技术QuEChERS净化,采用基质校正曲线外标法定量。在0.005~0.10mg/L范围内氟虫腈及其3种代谢物均呈现良好的线性关系,所有目标物的定量限均在0.025~0.10μg/kg范围内,均能满足国内外的限量要求。在0.1、2.0、4.0、20.0μg/kg 4个添加水平下,氟虫腈及其3种代谢物的平均回收率均处于87.0%~99.3%,RSD均≤12.7%,说明该法有较高的准确度和较好的稳定性。综上所述,该法灵敏度、准确度较高,精密度较好,可用于禽蛋及蛋制品中氟虫腈及其代谢物残留量的测定。

气相色谱-负化学电离-质谱联用技术检测痕量氟虫腈及代谢物的漂移对池塘水和虾体的影响

采用固相萃取和气相色谱-负化学源-质谱联用技术建立水和虾体中氟虫腈及其代谢物的分析方法,并对南美白对虾(Penaeus vannamei Boone)及虾塘中水的实际样品进行检测。水样经二氯甲烷液液萃取,石墨化炭黑固相萃取柱净化,虾样经V(丙酮)∶V(二氯甲烷)=3∶4的混合溶液提取,用磷酸盐缓冲液除去蛋白质,经正己烷-乙腈液液萃取除脂肪,弗罗里硅土/石墨化炭黑固相萃取柱净化,气质联用-负化学电离选择离子法检测。结果表明:本方法的加标回收率为78.8%～115.0%,相对标准偏差为0.3%～9.9%;氟虫腈及其代谢物在水中的检出限为0.01μg/L,在虾中的检出限为0.4μg/kg;所有目标化合物的方法线性关系良好。本研究为复杂样品中痕量氟虫腈及其代谢产物提供了一种灵敏度高、选择性强的检测方法,并用该方法检出水中痕量氟虫腈及其代谢物在虾体中的富集系数高达1 040。

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定稻田水产品中氟虫腈及其代谢物残留

以QuEChERS作为样品前处理方法,结合高效液相色谱-串联质谱技术建立检测稻田水产品中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜残留的方法。样品通过体积分数为0.10%甲酸-乙腈溶液及陶瓷均质子旋涡振荡法提取,由0.15 g乙二胺-N-丙基硅烷分散萃取净化后采用ZORBAX Extend-C18色谱柱(2.1 mm×100.0 mm,1.8μm)进行分离,电喷雾负离子模式测定,基质匹配标准曲线后运用外标法定量。结果表明,稻田水产品中氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜的平均回收率在85.2%~112.6%之间,相对标准偏差在1.2%~12.4%之间,氟虫腈及其代谢物在质量浓度0.5~100.0 ng/mL之间线性良好,相关系数均大于0.999,检出限为1.0~1.5μg/kg、定量限为3.0~5.0μg/kg,二者均低于GB 2763—2019《食品中农药最大残留限量》对禽肉中氟虫腈最大残留限量10μg/kg的规定,实验方法简单、快速、灵敏,能够满足稻田水产品中氟虫腈及其代谢物的检测需求。

气相色谱-串联质谱法测定蛋和蛋制品中氟虫腈及其代谢物残留量

建立了气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)检测蛋和蛋制品中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈硫醚和氟虫腈砜的残留量。蛋和蛋制品经水稀释,涡旋混合均匀;加入0.1%冰醋酸-乙腈溶液和氯化钠,经充分涡旋和振摇后,对样品进行超声提取、离心、提取上层清液;残渣用0.1%冰醋酸-乙腈溶液再提取1次,合并2次提取得到的上清液,浓缩;用乙腈溶解残渣,分散固相萃取(N-丙基乙二胺、石墨化碳黑和十八烷基硅烷)净化后,用气相色谱-串联质谱法测定,外标法定量;同时对提取溶剂、提取方式和分散固相萃取剂进行了优化。结果表明:4种化合物在2～100μg/L范围内的线性关系良好,相关系数R2大于0.99,定量限为1.0μg/kg。在1.0、2.0、4.0、20.0μg/kg加标水平下,氟虫腈及其代谢物的回收率为72.0%～109.5%,相对标准偏差小于16.0%。该方法准确、简单、快速,可用于蛋及蛋制品中氟虫腈及其代谢物的同时测定。

低温液液萃取/超高效液相色谱-串联质谱法快速测定鲜枣中氟虫腈及代谢物

采用低温液液萃取技术,对鲜枣中的氟虫腈及其代谢物残留进行提取和净化,并利用超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）进行定性和定量分析。鲜枣样品以乙腈作为提取溶剂,-25℃低温液液萃取后,直接进样分析,采用负离子多反应监测（MRM）模式,外标法定量。结果表明,在优化条件下,氟虫腈及其代谢物在0.02～10μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r2）大于0.999,检出限为0.005～0.02μg/kg,在不同加标浓度下的平均回收率为78.5%～95.8%,相对标准偏差（RSD）为3.4%～6.9%。该方法快速、简便、灵敏,适用于鲜枣中氟虫腈及其代谢物的快速测定。