四丁基氟化铵的合成及其应用研究进展

四丁基氟化铵(TBAF)为重要的含氟有机化合物,广泛应用于有机合成中。综述了近年来TBAF的合成方法及其在氟化反应、硅醚脱保护、分子内环化及分子间环化等反应中的应用。并对底物适用范围、反应机理、反应条件等进行了探讨。

无水四丁基氟化铵室温氟代脱硝合成对硝基氟苯

以对二硝基苯(PDNB)为反应底物,以高活性的无水四丁基氟化铵(TBAFanh.)为氟化剂,经氟代脱硝法一步合成了对硝基氟苯(PNFB),研究了溶剂用量、原料摩尔比、反应时间、反应介质以及氟化剂种类等因素对反应的影响。得出最佳合成工艺条件为:n(PDNB)∶n(TBAFanh.)=1∶1.2,TBAFanh.30 mmol、PDNB 25 mmol、无水四氢呋喃(THF)10 mL、于室温反应1.5 h,对硝基氟苯收率可达98.5%,色谱纯度99.0%以上。并在优化条件下进行了3次平行实验,重复性良好。反应具有条件温和、产物收率高和副反应少等优点。

纳米钯/四丁基氟化铵体系催化合成对甲基肉桂酸丁酯的研究

氯化钯在三水合四丁基氟化铵(TBAF·3H2O)中当场生成纳米钯,对碘甲苯与丙烯酸丁酯在纳米钯/四丁基氟化铵体系的催化下,选择性合成对甲基肉桂酸丁酯,反应收率高、后处理简单且催化体系可以回收重复使用,产物结构经由NMR和MS确证.

四丁基氟化铵在DMF中的活度系数测定

采用电导法测定了298.15~343.15 K下四丁基氟化铵（TBAF）在DMF中的电导率,计算出TBAF在DMF中的摩尔电导率;根据Kohlrausch规则,采用外推法求出TBAF在DMF中的无限稀释摩尔电导率;采用DebyeHücker和Osager-Falkenhangen公式计算出TBAF在DMF中的平均活度系数,并讨论了TBAF电解质溶液活度系数的影响因素。结果表明,其活度系数随溶液浓度的增大和温度的升高而减小。

瓷表面处理用氢氟酸替代物四丁基双氟氢氟化铵研究进展

氢氟酸是常见的玻璃陶瓷修复体粘接前的表面处理剂,但使用氢氟酸存在较高的安全风险,因此寻找氢氟酸替代物一直是研究热点。四丁基双氟氢氟化铵是一种氟化物,化学活性低于氢氟酸,所以安全性更高,对玻璃陶瓷表面形态改变也更小、更表浅。目前,大多数实验室研究和临床病例报告表明,四丁基双氟氢氟化铵表面处理后的玻璃陶瓷的机械强度、粘接强度能够满足临床需求,并且四丁基双氟氢氟化铵在部分国家已经作为氢氟酸替代物用于临床。将来,还可根据研究结果进一步改进含四丁基双氟氢氟化铵的瓷表面处理剂的性能,或者研究出更多的氢氟酸替代物。本文从对玻璃陶瓷的表面形态、机械强度、粘接强度的影响方面,对四丁基双氟氢氟化铵作为氢氟酸替代物的研究进展进行综述。

己内酰胺-四丁基氟化铵离子液体表面张力研究

离子液体因其溶解能力良好,物理、化学性质稳定,沸点高,难挥发,不会造成二次污染等诸多优点,成为了21世纪最有前景的绿色溶剂之一。将己内酰胺-四丁基氟化铵离子液体配置成不同浓度的水溶液,测定其表面张力。结果表明,该离子液体的表面张力随温度的升高而降低,随离子液体浓度的增加而减小;在一定浓度的时候,离子液体的表面张力小于水的表面张力。

哈格曼乙酯与硝基乙烷在不同碱催化下的迈克尔加成反应

研究了在不同有机碱催化下,哈格曼乙酯和硝基乙烷经迈克尔加成合成3 甲基 3 (1′ 硝基乙基) 4 乙氧甲酰环己酮的反应。结果表明,氟化四丁基铵的催化效果最好,且当n(氟化四丁基铵)∶n(哈格曼乙酯)=1∶2时,合成产物3 甲基 3 (1′ 硝基乙基) 4 乙氧甲酰环己酮的收率达到最高值56%。

3-甲基-3-乙酰基-4-乙氧甲酰-环己酮的合成

甲基乙氧甲酰环己烯酮与硝基乙烷经Michael加成反应生成甲基硝基乙基乙氧甲酰环己酮,通过硝基还原反应制得甲基乙酰基乙氧甲酰环己酮,反应的总收率约为42%。研究了催化剂对2步反应的影响。结果表明,Michael加成反应和硝基还原反应的最佳催化剂分别是氟化四丁基铵和三氯化钛,在二者催化作用下所得加成产物和还原产物的收率分别为54%和78%。合成产物的结构经元素分析、1HNMR、IR和MS得到了表征。

四丁基氟化铵在H_2O-DMF中的电导研究

测量了298.15 ～328.15 K温度范围内四丁基氟化铵在20（wt）％～80（wt）％H2O/DMF混合溶液中的电导率,测得的电导率分别通过Kray-Bray方程和Shedlovsky方程分析,推导出了四丁基氟化铵在H2O-DMF混合溶液中的摩尔极限电导、缔合常数和离解常数,并计算出缔合反应的热力学参数（△Ga,△Ha,△Sa）;同时探讨了温度和混合溶剂的组成对摩尔极限电导、缔合常数和热力学参数的影响.

TBAF催化芳环亲核取代反应合成非对称杂芳硫醚

四丁基氟化铵(TBAF)可催化苯硫基三甲基硅烷与氯代或溴代杂芳烃的芳环亲核取代(SNAr)反应得到非对称芳杂硫醚。该方法无需过渡金属催化剂,可使用廉价易得的氯代或溴代杂芳烃代替昂贵不易得的氟代杂芳烃,反应在中性条件下进行,官能团兼容性好,是一种较好的合成非对称杂芳硫醚方法。