1,3,5,7-四甲基氟硼二吡咯甲川的合成、晶体结构及密度泛函理论研究

以2,4-二甲基吡咯、原甲酸三乙酯以及对甲苯磺酸为原料,无溶剂下合成了1,3,5,7-四甲基对甲苯磺酸二吡咯甲川(T1);以T1、三氟化硼乙醚以及三乙胺为原料,无溶剂下合成了1,3,5,7-四甲基氟硼二吡咯甲川(F1)。利用1H NMR和X射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明:T1属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=0.777 3(3)nm,b=1.518 5(5)nm,c=1.612 2(5)nm,β=91.923(12)°,V=1.901 9(11)nm3,Z=4;F1属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为a=0.775 02(1)nm,b=1.444 20(3)nm,c=1.174 35(2)nm,β=107.779 5(9)°,V=1.251 65(4)nm^3,Z=4。在4种不同溶剂中,测定了T1的紫外可见光谱、F1的紫外可见光谱和稳态荧光光谱。将密度泛函计算与前线轨道理论相结合,研究了T1和F1可能的衍生方式。

8-[4-吡啶]-1,3,5,7-四甲基-2,6-二溴氟硼二吡咯甲川的晶体生长、结构表征和光谱性质

利用溶液晶体生长法,将8-[4-吡啶]-1,3,5,7-四甲基-2,6-二溴氟硼二吡咯甲川(BDP-Br2)溶于乙醇-水混合溶剂中,自然挥发,可获得BDP-Br2单晶.X-射线晶体学分析表明,BDP-Br2晶体属单斜晶系P21/c空间群,分子式为C18H16BF2N3Br2,Mr=482.97.其晶体学参数如下:a=1.5007(1)nm,b=1.1295(1)nm,c=2.2259(2)nm,β=90.949(8)°,Z=8,ρc=1.701 g·cm-3,R=0.073,Rw=0.164,拟合优度(GOF)=1.010.在BDP-Br2晶体结构中,每个BDP-Br2染料分子通过分子间C-H…F氢键和C-H…π超分子作用,组成Z形分子链反向交替堆积的三维分子阵列结构.固相和溶液相的BDP-Br2染料分子可分别于550和561 nm处观察到光致发光现象.

8-位取代吡咯甲川-BF_2激光染料的合成

合成了５个８－取代吡咯甲川－ＢＦ２染料，用元素分析、红外光谱、质谱和１Ｈ－ＮＭＲ谱证实了它们的结构，并测试了它们的紫外－可见吸收光谱。

一种定量测定Pb^(2+)的新型荧光探针的合成及性能

以氟化硼络合二吡咯甲川类(BODIPY)染料为荧光团,二(2-羟基乙基)亚胺为识别体合成了一种新的对Pb2+具有高选择性的Pb2+荧光探针。在HEPES缓冲溶液(pH7.4)中,当Pb2+浓度达到1.0×10-5mol/L时肉眼可观察到探针荧光强度明显增强;当Pb2+浓度达到3.0×10-4mol/L时,探针荧光强度增大20倍以上,且识别作用不受其它金属离子(Na+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+、Hg2+、Ag+、Cd2+、Cr3+、Fe3+)干扰。Pb2+浓度在0.2×10-5～5.0×10-5mol/L范围内,探针荧光强度与Pb2+浓度有较好的线性关系,相关系数为0.998,检出限为0.2μmol/L。

BODIPY类激光染料的合成及性能研究

BODIPY类染料以其光化学稳定性好、激光转换效率高、较大的激光发射和可调范围、溶解度好、激发态吸收截面小、三重态驰豫效率小等优点极大提升了光响应能力。在液体、固体聚合物介质中,BODIPY染料在泵浦脉冲下可以产生稳定的激光信号。通过染料分子结构和光物理性质研究,可以筛选出产生最优激光性能的结构和基质。主要介绍了染料共掺及改性聚合物基质固体染料激光的研究进展,同时对新型BODIPY类激光染料的研究现状进行了综述。

供/吸电子基团共轭桥联的双BODIPY衍生物的合成及性能

设计合成了4种对称的以不同供/吸电子基团为共轭桥、两端连接meso位苯或噻吩取代的新型氟化硼二吡咯甲川(BODIPY)衍生物;通过1H NMR,13C NMR和MS等手段对其进行了结构表征;并采用紫外吸收光谱、荧光发射光谱及循环伏安(CV)等方法研究了其光电性能.紫外光谱数据表明,BODIPY结构具有明显的特征吸收,中间的桥联基团无论是强供电子的苯并二噻吩(BDT)还是强吸电子的苯并噻二唑(BT)均不能使整个分子产生明显的分子内电子迁移(ICT).另一方面,meso位的取代基可与BODIPY核产生微弱的ICT,且meso位噻吩取代的分子比meso位苯环取代的分子表现出更强的ICT.紫外光谱数据和电化学测试结果表明,meso位噻吩取代的分子比meso位苯环取代的分子具有更低的氧化电位和更窄的能隙.

基于碘代Bodipy超分子聚合物的构筑和光物理性能研究

本文以对羟基苯甲醛和3-溴丙炔为原料,经过巯基-炔基点击化学反应成功合成了含有双四重氢键的2,6-二碘代-8-[4-(2-脲基-4[1H]-嘧啶酮)苯基]-氟化硼二吡咯甲川化合物(IBodipy-BisUPy),并对其进行了详细的结构表征以及紫外、荧光、瞬态吸收、低温磷光等光物理性质测试。I-Bodipy-BisUPy可通过四重氢键非共价键作用驱动形成超分子聚合物。重原子碘的存在促进了I-Bodipy-BisUPy从单重激发态向三重激发态的系间窜越,可在低温下呈现一个近红外磷光发射峰,其三重态的寿命为56.7μs。利用微乳法将超分子聚合物制备成纳米颗粒,ESR和对1,5-二羟基萘的光敏氧化性能测试表明此超分子聚合物纳米颗粒可在水中产生单重态氧(1O2),且能够实现对底物的光敏氧化。

BODIPY型光敏剂在光动力治疗癌症领域的研究现状与进展

癌症是当前世界上最具威胁性的疾病之一,极大影响着全人类的生命健康。临床上,化疗、放疗与手术都存在自身的局限性。近年来,光动力疗法(PDT)在生物医学领域,特别是肿瘤治疗方面获得了快速发展。作为PDT的核心,新型光敏剂的研发一直是当前研究的热点。其中,氟硼二吡咯甲川类(BODIPYs)因具有较高的荧光量子产率、摩尔消光系数、优异的稳定性和结构易修饰而备受关注。基于此,我们将BODIPYs用于各种癌症,如肺癌、肝癌、乳腺癌、宫颈癌等的光动力治疗现状进行综述,以期为未来开发基于BODIPYs且具有高效光动力抗癌活性的新型光敏剂提供借鉴。

一种2,6位选择性单硝基化的不对称BODIPY化合物的合成

通过羟基保护的水杨醛与2,4-二甲基吡咯一锅法合成了BODIPY化合物中间体(LM11),进一步选择性硝化得到BODIPY(LM12),最后酸性条件脱保护得到目标产物BODIPY(LM13)。目标产物结构通过1HNMR、13CNMR进行表征,并测试了其紫外、荧光性质,对其在荧光领域的应用做出了展望。

水溶性BODIPY类近红外荧光探针的合成及生物组织成像研究

【摘要】目的长波吸收和发射的水溶性荧光染料被广泛应用于生物技术和生物医学领域，如DNA排序、诊断成像和光动力治疗等。方法为了开发具有近红外荧光特性的分子探针，通过Knoevenagel缩合反应合成一种新型水溶性荧光化合物——荧光染料（BODIPY）；评价了其光学性能，并以裸鼠为实验动物评价了该探针在生物组织成像中的效果。结果这类荧光化合物具有良好的水溶性和光学性能，对正常裸鼠深层组织和脏器具有明显成像效果。结论该类探针在荧光影像学诊断方面具有很好的应用潜力。