36%氟噻草胺·异丙隆悬浮剂的高效液相色谱分析

为了实现产品生产与质量控制,建立了同时测定36%氟噻草胺·异丙隆悬浮剂中氟噻草胺、异丙隆的高效液相色谱分析法。该方法采用以甲醇和水为流动相,流速1.0mL/min,使用C18为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在230nm检测波长下对试样中的氟噻草胺和异丙隆进行高效液相色谱分离和外标法定量。结果显示,氟噻草胺为0.0596~0.1218mg/mL、异丙隆为0.299~0.604mg/mL时,线性相关系数分别为0.9994和0.9991,标准偏差为0.04和0.12,变异系数分别为0.67%和0.40%,平均回收率为100.03%和100.15%,该方法具有简便、快速、准确度高等特点,可以满足氟噻草胺和异丙隆的定性和定量分析。

600 g/L氟噻草胺·吡氟酰草胺悬浮剂的配方研究

采用湿法砂磨制备工艺,对配方中的润湿分散剂、增稠剂、防冻剂进行了筛选。最终获得最佳配方为氟噻草胺32.5%,吡氟酰草胺16.3%,500 LQ 1%,D-4253.0%,SP-SC292.0%,丙三醇8%,硅酸镁铝0.5%,黄原胶0.1%,卡松0.1%,去离子水补至100%。依该配方制备的样品悬浮率高(>90%),稳定性好,各项指标均符合悬浮剂的要求。

稻尔乐(41%氟噻草胺悬浮剂) 水稻扩作登记获批

11月21日,41%氟噻草胺悬浮剂水稻扩作登记获得农业农村部批准,商品名稻尔乐,这是合力科技第一个水稻田产品,也是第一个把氟噻草胺应用于水稻田的创新,是目前唯一取得水稻、小麦、玉米3个作物同时登记的封闭除草剂产品。从2020年至今,历时三年多研发,合力科技稻尔乐把水稻田封闭除草剂从制剂亩用量100mL(以30%丙草胺计算)减少到10mL(41%氟噻草胺亩用10mL),获得了各地植保系统的认可和支持。

氟噻草胺与氟唑磺隆混配协同作用及在小麦田杂草防治中的应用

本文通过室内生物测定研究了氟噻草胺与氟唑磺隆对小麦及多花黑麦草的活性,田间试验测定了二者混配对阔叶杂草的防效及对小麦分蘖数的影响。室内水培法测定结果表明,氟噻草胺、氟唑磺隆对多花黑麦草有效抑制中剂量(ED50)分别为0.37mg/L和105.91mg/L,氟噻草胺与氟唑磺隆混配比例为8∶2、12∶2、16∶2、20∶2时,共毒系数(CTC)分别为94.3、239.7、198.1、156.5,表明氟噻草胺与氟唑磺隆混用具有相加或增效作用,其中以12∶2、16∶2比例混配对多花黑麦草防治增效最为显著。盆栽试验结果表明,苗前以12∶2和16∶2比例土壤封闭喷施对小麦与多花黑麦草的选择性指数为1.51和1.43;苗后3d及苗后15d茎叶喷施对多花黑麦草与小麦选择性较差,选择性指数低于1。田间测定结果表明,氟噻草胺与氟唑磺隆混配对阔叶杂草荠菜、播娘蒿、婆婆纳防效优于氟噻草胺单独使用,混配条件下株防效为85.45%~100%,鲜重防效为89.57%~100%,对小麦分蘖数无显著影响。

氟噻草胺与二甲戊灵混配对多花黑麦草的协同控制作用及对小麦的安全性

为探讨麦田恶性杂草多花黑麦草的防治措施,通过室内试验测定了氟噻草胺与二甲戊灵混用对小麦及多花黑麦草的抑制活性。液体培养法测定表明,氟噻草胺、二甲戊灵对多花黑麦草的生长抑制中剂量(ED_(50))分别为0.13 mg/L、0.16 mg/L。氟噻草胺与二甲戊灵以1∶1、1∶2、2∶1混配,对多花黑麦草的ED_(50)值为0.12 mg/L、0.04 mg/L、0.24 mg/L,共毒系数(CTC)分别为123.8、346.7、59.8,表明氟噻草胺与二甲戊灵以1∶1、1∶2混配对多花黑麦草防治有增效作用,尤其以1∶2混配增效显著。盆栽试验结果显示,在播后3 d、苗后5 d、苗后15 d,喷施氟噻草胺∶二甲戊灵为1∶2的混合药剂对多花黑麦草与小麦的选择性指数分别为1.15、0.24、0.28,表明在播后苗前施药对多花黑麦草的选择性最高,能一定程度控制多花黑麦草的发生和生长,而苗后施药对多花黑麦草选择性相对较差。

气相色谱法测定小麦籽粒中吡氟酰草胺、氟噻草胺和呋草酮残留量

目的建立固相萃取-气相色谱法测定小麦籽粒中吡氟酰草胺、氟噻草胺和呋草酮3种农药的残留量。方法粉碎的小麦籽粒样品经丙酮浸泡提取,蒸出丙酮后用二氯甲烷萃取并浓缩,用石油醚置换二氯甲烷后,经Florisil-SPE小柱净化,采用气相色谱仪HP-5（30 m×0.25 mm×0.25μm）色谱柱分离,电子捕获检测器检测,以外标法定量。结果吡氟酰草胺、氟噻草胺和呋草酮3种农药可有效分离,线性范围分别为0.025-1.0、0.005-0.2和0.05-2.0μg/mL,标准曲线方程分别为Y=22319X＋79.149,Y=56242X-26.653和Y=3285.1X-11.295,相关系数均大于0.999。最低检出浓度分别为0.01、0.005、0.02 mg/kg,平均回收率为77.0%-106.3%,相对标准偏差2.3%-10.6%。结论该方法简便、快速、准确、重现性好,能够在同时检测吡氟酰草胺、氟噻草胺和呋草酮3种除草剂成分。

氟噻草胺的合成

改进了除草剂氟噻草胺的合成方法。以肼基二硫代甲酸甲酯、三氟乙酸为原料合成2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑(4),反应收率81.5%;以对氟硝基苯、丙酮经过催化加氢、酰化、醇解合成N-(4-氟苯基)-N-异丙基-2-羟甲基乙酰胺(8)。化合物(4)与(8)反应合成氟噻草胺,得率94.2%。改进后的工艺反应条件温和,三废少,产品纯度和收率高。

氟噻草胺在大豆田的除草效果和安全性

为了明确氟噻草胺在大豆田的应用效果,2016年和2017年在河北省进行田间小区试验,研究氟噻草胺的除草效果和安全性。结果表明,在大豆播后苗前使用氟噻草胺进行土壤处理,能够有效防除禾本科杂草和部分小粒种子阔叶杂草,对铁苋菜的防效较低,对杂草的鲜重防效高于株数防效。使用氟噻草胺后,大豆生长正常,产量较空白对照有显著性增加。推荐氟噻草胺在大豆田的使用剂量为630~810 g a.i./hm^2,该剂量下药后28 d对杂草的合计鲜重防效达84.9%~92.0%,且对大豆安全。氟噻草胺的杀草谱和防效与乙草胺相近,可以作为乙草胺的替换产品在大豆田使用。

360g/L吡氟酰草胺·氟噻草胺·呋草酮悬浮剂对冬小麦田杂草的防除效果

为了评价360g /L 的吡氟酰草胺·氟噻草胺·呋草酮悬浮剂对冬小麦田杂草的防除效果，采用随机区组设计进行了田间药效试验。结果表明：360g/L 的吡氟酰草胺·氟噻草胺·呋草酮悬浮剂对小麦田伴生性杂草猪殃殃[Galium aparine var. tenerum （Gren. et Godr.） Rcbb.]和恶性杂草婆婆纳（Veronica didyma Tenore）有很好的防除效果，随着药量增加防效逐渐提高。药后150d 对杂草综合数量的防效达91％以上，鲜重防效为96.29％～99.36％，优于异丙隆常规剂量处理。

氟噻草胺与氟唑磺隆、双氟磺草胺桶混施用对小麦田杂草防效及对小麦的安全性

为了筛选小麦田杂草苗后早期使用、兼有封闭和茎叶处理作用的高效安全除草剂桶混配方,通过田间小区试验测定氟噻草胺、氟唑磺隆与双氟磺草胺桶混使用对小麦的安全性及对麦田杂草的防效。结果表明,小麦播后苗前或1~2叶期,5 g/667 m^270%氟唑磺隆可湿性粒剂+32.0 m L/667 m^250%氟噻草胺悬浮剂+20 m L/667 m^25%双氟磺草胺悬浮剂桶混处理对菵草、猪殃殃、牛繁缕及总草的株防效和鲜质量防效均高于97%,综合防效优于对照封闭或茎叶处理药剂,持效期长,且对小麦安全。

氟噻草胺原药的高效液相色谱分析

本文采用高效液相色谱法,以乙腈溶液为流动相,使用以SHIMADZU VP-ODS为填料的不锈钢柱和紫外吸收检测器,在225nm波长下对试样进行分离和定量分析。结果表明氟噻草胺的线性相关系数为1.000;标准偏差为0.27;变异系数为0.28%;平均回收率为99.84%。

41%氟噻草胺悬浮剂防治玉米田杂草试验

氟噻草胺是芳氧乙酰胺类化合物,玉米新一代除草剂的代表。本研究通过田间试验法得出41%氟噻草胺悬浮剂对春玉米田杂草的防除效果。主要结果如下:41%氟噻草胺悬浮剂施用剂量越高,对杂草的防除效果越好。施药量在707.25~1 414.5 ga.i./hm^2时,对试验田中禾本科杂草均有防除效果,其中对狗尾草的株防效及鲜重防效最高,分别为95.38%~100%、 97.26%~100%;对马唐、稗草效果相当;野黍最低,株防效及鲜重防效分别为87.46%~95.33%、88.56%~97.12%。对阔叶杂草的防除效果有显著差异,对反枝苋和藜的防效相当,株防效及鲜重防效均在95%~100%;对苘麻株防效及鲜重防效低于51%,对铁苋菜株防效及鲜重防效低于56%。从经济和防治效果角度综合考虑,春玉米田推荐使用剂量为707.25~984 ga.i./hm^2。

液相色谱-串联质谱法研究氟噻草胺在大鼠体内组织中的分布行为

建立了大鼠组织中氟噻草胺的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)分析方法,并对其经灌胃给药后在大鼠体内各组织中的分布行为进行了研究。大鼠组织样品经乙腈提取后,采用LCMS/MS法测定。色谱柱为Phenomenex反向C18色谱柱(50 mm×4.6 mm,5μm),以体积分数为72%乙腈水溶液(含体积分数为0.1%甲酸)为流动相,等度洗脱,流速0.6 mL/min。质谱采用电喷雾离子源(ESI)及多重反应监测(MRM)模式,定量离子对为m/z 364.1/194.2。大鼠心、肝、脾、肺、肾、脑、肌肉、睾丸和脂肪在0.002~0.1 mg/L范围内,大肠、小肠和胃在0.10~10 mg/L范围内,氟噻草胺的质量浓度与对应的峰面积间线性关系良好(r> 0.99)。质控样品的相对标准偏差均小于11%,基质效应在94.5%~95.6%之间,提取回收率在96%~107%之间,稳定性在95%~104%之间,均符合方法学要求。经单次灌胃给予氟噻草胺400 mg/kg后,其主要分布于大鼠的胃、大肠、小肠和肺中,各组织浓度达峰值后,随着时间延长均可从体内消除。表明氟噻草胺在动物体内分布广泛且降解迅速。本研究建立了一种可用于测定大鼠组织中氟噻草胺浓度的高效、专属、灵敏的LC-MS/MS方法,进而阐明了氟噻草胺的组织分布行为。

大鼠尿液与粪便中氟噻草胺的UPLC-MS/MS法测定

建立了一种测定大鼠尿液和粪便中氟噻草胺含量的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。粪便与尿液样品采用乙腈提取;液相色谱分离采用Phenomenex反向C18色谱柱(50 mm×4. 6 mm,5μm),以0. 1%甲酸水和乙腈为流动相,流速0. 6 m L/min;质谱检测采用电喷雾离子源,正离子模式和多反应监测(MRM)方式进行扫描。结果表明:氟噻草胺在尿液(0. 10～10. 0 mg/L)和粪便(0. 25～50. 0 mg/L)中线性关系良好,相关系数r> 0. 99,尿液和粪便中氟噻草胺的定量下限分别为0. 10 mg/L和0. 25 mg/L;质控样品的日内与日间相对标准偏差不大于9. 9%。样品稳定性为93. 7%～108%,尿中平均提取回收率为97. 0%～98. 8%,基质效应为98. 8%～107%,均符合生物分析方法验证的要求。考察了大鼠单次灌胃给予氟噻草胺400 mg/kg后的排泄动力学,144 h内尿液与粪便的总累积排泄率为12. 62%,其中尿中的累积排泄率为1. 12%,粪便中的累积排泄率为10. 13%,表明氟噻草胺主要经粪便排泄。该法灵敏、专属、准确,可用于大鼠尿液、粪便中氟噻草胺浓度的测定。

氟噻草胺的合成工艺改进

改进了除草剂氟噻草胺的合成工艺:以氨基硫脲为原料,与三氟乙酸环合生成2-氨基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑,再经重氮化反应生成2-氯-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑,最后与2-羟基-N-(4-氟苯胺)-N-(1-甲基乙基)乙酰胺反应,经后处理得氟噻草胺。该工艺路线流程短、产品效率高、含量高、三废少且反应条件温和,易于操作和控制,适合工业化生产。文章还对主要因素的影响进行了实验与分析。

360g/L吡氟酰草胺·氟噻草胺·呋草酮悬浮剂对冬小麦后茬作物棉花的安全性研究

探讨了360g/L的吡氟酰草胺·氟噻草胺·呋草酮悬浮剂对冬小麦田后茬作物棉花的安全性。结果表明,采用推荐剂量中值378g/hm2、推荐剂量中值2倍量756g/hm2、推荐剂量中值3倍量1134g/hm2以及清水处理对后茬作物棉花苗期株高、根长和产量等性状的影响差异不显著,表明该除草剂推荐剂量对冬小麦田后茬作物棉花的生长安全。

含氟除草剂——氟噻草胺

氟噻草胺是拜耳公司开发的含氟芳氧酰胺类除草剂,其作用机制新颖,该除草剂品种占据拜耳公司业务较大的份额。对氟噻草胺的理化特性、合成工艺、除草活性、应用技术与登记情况进行综述,对该品种未来发展进行展望。

市场大的小众产品——氟噻草胺

氟噻草胺是在酰胺类化合物中引入杂环和氟原子的除草剂,具有杀草活性高、低毒、广谱、适用作物宽和高度安全等优点。综述了氟噻草胺除草剂的市场、作用机理、应用特点、合成路线、剂型产品和防治效果。同时指出氟噻草胺虽是一款小众产品,但由于其优异的生物活性及独特的使用方式,具有较好的市场前景。

35%氟噻草胺·吡氟酰草胺悬浮剂防治小麦田杂草效果

采取田间小区试验方法,研究35%氟噻草胺·吡氟酰草胺悬浮剂对小麦田一年生杂草的防除效果和对小麦的安全性。在小麦播后,苗前使用35%氟噻草胺·吡氟酰草胺悬浮剂进行土壤喷雾,药后45 d各处理对杂草的总体株防治效果达86.7%～97.7%,鲜质量总体防治效果达93.4%～98.8%。该药剂可有效防除小麦田繁缕、啐米荠、看麦娘、通泉草、扬子毛茛、鼠麴等一年生杂草,且对小麦安全,田间推荐每667 m^2使用剂量95～125 m L。

45%吡氟酰草胺·氟噻草胺·噁草酮悬浮剂防除小麦田杂草效果

45%吡氟酰草胺·氟噻草胺·噁草酮悬浮剂是天津博克百胜科技有限公司生产的小麦田封闭除草剂,对一年生杂草有较好防效,对作物安全,是小麦田播后苗前土壤处理的较好除草剂。为了验证该产品对小麦田的除草效果及对小麦的安全性,黑龙江省七星泡农场于2019年进行了试验,现将试验情况总结如下。