OH自由基引发光氧化氟氯碳化合物的研究

研究了ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２，ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２４个体系的光化学反应．这些体系在低压汞灯照射下，Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基．ＯＨ自由基能引发ＣＦＣ的光氧化反应，其产物在２０ｍ长的光程池中用富里叶红外光谱仪测量，发现在ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２体系中有ＣＯＦＣｌ，ＣＯ２和ＨＣｌ，而在ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２体系中，其产物为ＣＯＦ２，ＣＯ２和ＨＦ，从这些产物，推出其可能的光解机理，并作一个合理解释．

基于外电场作用氟氯碳酰的光谱特性和解离特性

采用密度泛函方法(DFT)在B3LYP/6-31G(d)水平上优化计算了在不同外电场作用下氟氯碳酰分子的物理性质,包括键长、键角、分子体系总能量、偶极矩、能隙、红外光谱、拉曼光谱以及解离特性.研究表明在外电场(-0.02—0.07 a.u.)作用下,氟氯碳酰分子结构有明显的变化,随着外电场的增强,分子C-O键长、C-Cl键长逐渐增大,C-F键长逐渐减小,分子体系总能量、能隙先增大后减小,偶极矩先减小后增大;分子红外光谱的O p-deform、CCl stretch(str)、CF str振动发生了蓝移,CO str振动发生了红移,CO deform振动先红移后蓝移,分子拉曼光谱的O p-deform、CCl str、CF str、CO str振动移动情况与红外光谱相同,当外电场强度为0.03 a.u.时,分子C-Cl势垒消失,分子发生解离,当外电场强度为-0.005 a.u.时,分子两个键断裂,发生逐步解离.研究工作为进一步研究氟氯碳酰分子的解离特性及臭氧层的保护提供理论依据.

不含氟氯碳的定量雾化吸入器在哮喘治疗中的应用

目前在支气管哮喘治疗中广泛使用的定量雾化吸入器(MDI)是以对大气中的臭氧层具有消耗作用的氟氯碳(CFC)为推进剂。根据《破坏臭氧层物质的蒙特利尔议定书》,CFC将被全球禁止使用,新的不含CFC的MDI必将取代目前广泛使用的以CFC为推进剂的MDI。由于MDI有着庞大的、长期的使用人群,新的不含CFC的MDI的疗效、安全性和患者的耐受性如何,以及如何顺利的完成这种转变就成为一个十分引人注目的问题。本文就这方面的进展作一综述。

简化计算氟氯碳化合物臭氧消耗潜势的研究

计算氟氯碳化合物及其代用品的臭氧消耗潜势（ＯＤＰ）是研制氟氯碳化合物替代物工作的重要一环。本文在数值解法上作了若干改进，对程序也进行了优化，使得矩阵求逆的过程既省内存，又有较快的运算速度，建立了简化的能在微机上计算ＯＤＰ的一维时变光化模式。计算结果表明，该模式较好地描述了所模拟的大气情况；用该模式计算的ＯＤＰ值和文献一致，为能在较大范围内以较简单的方法模拟计算ＯＤＰ提供了一种简便方法。

用参数方程的方法计算氟氯碳化合物的臭氧消耗潜势

在研究同类氟氯碳化合物臭氧消耗潜势（ＯＤＰ）之间的差异，探讨ＯＤＰ与有关参数必然的内在联系的基础上，建立起两类求算ＨＣＦＣｓ、ＣＦＣｓ的ＯＤＰ的参数方程。一类是以大气寿命τ为参变量的计算ＯＤＰ的参数方程，与之相应，发展了一种仅含氟氯碳化合物分解反应的简化化学反应机理，以准确、快速的求算氟氯碳化合物的τ，所计算的τ值与文献值相符，在参变量的有效范围内，上式计算的ＯＤＰ与模拟计算值有很好的吻合；另一类是以分解的反应速度常数为参变量求算ＨＣＦＣｓ的ＯＤＰ的参数方程，计算结果表明，与模拟值相比，当用该方程算得的ＯＤＰ计算值小于０．０５时，准确度较高，大于此值则误差较大，但仍可较准确的表出所计算物质ＯＤＰ值的相对大小，数值本身仍有较好的参考价值。

氟氯碳化合物的分解及对其损耗O_3和臭氧消耗潜势的影响

采用计数物种法模拟氟氯碳化合物在大气中的分解行为.研究结果表明,HCFC-22及CFC-11在大气中分解总量的2.77%和98.23%是在20km以上区域分解,正是这一部分的分解产物向平流层引入了Cl原子,破坏了O_3,对其臭氧消耗潜势(ODP)有着主要的贡献;研究结果还表明,HCFC-22与CFC-11在平流层破坏O_3的效率有极大的差别,在本计算的条件下,平流层上部单个Cl原子破坏O_3的效率相差近600倍.在平流层分解的量及单个Cl原子破坏O_3能力的差异,是造成HCFCs与CFCs之间ODP有很大差别的主要原因.

氟氯碳油氟化精制工艺条件的探讨

为了达到使用要求,针对氟氯碳粗油带有不稳定端基、不饱和键和不稳定氯原子的结构特点,在前人工作的基础上,用以微孔板为气体分布器的塔式反应器,采用氟气直接氟化精制的工艺对氟氯碳油进行精制。本文主要是对第二次深度氟化的工艺条件进行了探讨,结果表明在氟气的体积分数为16％～20％,反应终温在220～240℃和控制适当的总气体流量的条件下可使反应进行得更充分,产品质量更稳定。

氟氯碳化合物及其替代产品的开发

在1996年前将停止氟氯碳化合物的生产和使用。本文概述了“氟氯碳问题”,以及氟氯碳化合物替代品和替代技术的开发现状,并针对我国情况提出了建议。

大气中CH_4和N_2O浓度变化对氟氯碳化合物损耗O_3及ODP的影响

用计数物种法研究了ＣＨ_４、Ｎ_２Ｏ大气浓度的增长对氟氯碳化合物损耗Ｏ_３过程的影响。在０～２０ｋｍ大气范围内，ＮＯ_Ｘ增加幅度最大，引起这一区域的Ｏ_３有较大增长，ＨＯ_Ｘ浓度有所降低使ＨＣＦＣ_Ｓ在该区域的分解速率大为降低；在平流层中上层，由于ＣＨ_４、ＨＯ_Ｘ和ＮＯ_Ｘ的增加，使得对Ｃｌ原子多种储库分子有较大幅度的增加，氟氯碳化合物对臭氧的消耗能力因此有所减少。微量成分对臭氧消耗潜势（ＯＤＰ）值的影响幅度不大、方向也不确定。

氟氯碳的粘温性与分子结构的关系

在航空航天应用领域，用三氟氯乙烯齐聚物作为不可燃液压流体的候选物，现已证明具有很好的潜在优势。为了进一步研究不同分子组成（在商品ＣＴＦＥ流体中出现的）结构间的关系，现已设计出代表不同结构、特性优良的一系列化合物模型。通常描述液压流体在可用温度范围内的重要特性之一是粘度或粘度－温度特性。运用化学图解理论，导出氟氯碳分子的分子量、分子结构与粘度－温度特性关系的方程。

我国药用气雾剂的氟氯碳替代喜忧参半

我国于1997年12月31日禁止一般气雾剂使用氟氯碳以来，各种药用气雾剂成为耗用氟氯碳最多的一类气雾剂。

我国第一只无氟氯碳药用气雾剂批准投产

国家食品药品监督管理局于2003年11月28日发出批文，批准广州香雪制药有限公司生产“利多卡因气雾剂”。这是国家药品监督管理局批准投产的第一只无氟氯碳的药用气雾剂。

科学家·氟氯碳烃·臭氧层

当F·S·诺兰德和M·J·莫里纳于1974年首先发现氟氯碳烃(CFCs)中的氯原子能够破坏地球的保护层——臭氧层时,他们对这一发现感到震惊、迷惘,起初他们真不敢相信这是真的,并希望他们的发现是错误的. 然而事实就是如此.1976年,美国国家自然科学研究院证实了他们的这一发现。

冰箱CFCs及其替代物的温室效应比较

估算了 1980年到 2 0 2 5年国内家用冰箱用 CFCs及其替代物的年排放量 ,结果表明 CFC- 12和CFC- 11较高的排放期在 2 0 0 8年至 2 0 2 4年 ,年排放量在 2 96 9吨到 5 879吨 ODS之间 (以 CFC- 11为参照 ) ,CFCs的替代物的排放量在 2 0 2 5年后会继续增加。本文推导了 CFCs、HFC- 134a和 HCFC- 141b的年累积滞留量和以 CO2 为参考气体的当量变暖指数 (EWI,Equivalent Warm ing Index)的计算公式。计算结果表明它们的年累积滞留量和 WEI从 1980年到 2 0 2 5年一直在增加 ,2 0 2 5年后前者开始下降 ,后二者继续增加。与 CFCs、HFC-134a和 H CFC- 141b的 WEI相比较碳氢化合物的 WEI可忽略不计 ,与 CFCs相比较 ,HFC- 134a和 HCFC- 141b的

混合工质用作CFC替代品的实践和展望

介绍了以ＨＦＣ－１５２ａ为基础的混合工质和以ＨＦＣ－１３４ａ为基础的混合工质替代ＣＦＣ－１２作为制冷剂的性能及应用。

浅谈臭氧层破坏的环境影响及控制对策

介绍了臭氧层破坏的原因和危害 。

全氟润滑油的合成、性质及应用

介绍了全氟润滑油中最重要的全氟烃油、氟氯碳油、全氟醚油3种含氟润滑油的性质、合成方法及应用领域。通过比较认为,全氟醚油综合性能优良,是苛刻环境下极为可靠的润滑剂,研究开发全氟醚油产品有广阔的应用前景。

CF_2Cl_2微波放电物种的Hel紫外光电子能谱（UPS）研究

ＣＦ＿２Ｃｌ＿２微波放电物种的Ｈｅｌ紫外光电子能谱（ＵＰＳ）研究王国红，杨文襄（中国科学院生态环境研究中心，北京１０００８５）王殿勋，徐广智（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）关键词：气相ＨｅＩ紫外光电子能谱（ＵＰＳ），ＣＦ＿２Ｃｌ＿２化合物，...

气候变暖带来的影响

气候变暖带来的影响胡中联（陕西省气象局西安·７１００１５）今年国务院召开了第四次环境保护会议，８月份我省又召开了陕西省第六次环境保护会议。江泽民总书记、李鹏总理和省委、省政府的领导同志都对环境保护问题作了重要讲话。深刻地分析了我国、我省面临的环境形势...