鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留分析方法

采用超高效液相色谱-串联质谱技术,以鸡蛋为研究对象,建立一种高效测定鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留测定方法。样品用乙腈提取,并通过固相萃取技术对样品进行净化处理,供超高效液相色谱-串联质谱仪进行检测。实验结果表明,该方法能够有效地分离和测定氟虫腈及其代谢物残留。在3个不同的添加水平(0.005、0.010、0.020 mg/kg)下,4种农药的回收率范围为81.3%~92.5%,相对标准偏差均低于5.5%。;在0.001~0.050μg/mL浓度范围内,线性关系良好,相关系数均大于0.990 4;氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜与氟虫腈亚砜的检出限分别为0.001、0.002、0.002、0.002 mg/kg。该方法准确、灵敏、快速,可满足对鸡蛋中氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜与氟虫腈亚砜4种药物残留的检测需要。

2-氟-4-硝基苯甲腈的合成

以3,4-二氟硝基苯为原料,经氨解、Sandmeyer反应和氰化合成黄色晶体状2-氟-4-硝基苯甲腈,产物的含量为99.325%(HPLC),总摩尔产率为28%。产物结构通过MS和及1H NMR验证。其中Sandmeyer反应一步合理的反应条件为:n(2-氟-4-硝基苯胺)∶n(亚硝酸钠)∶n(铜粉)=1∶1.04∶0.50,溴代时反应温度为60～70℃,保温时间为30 min;氰化一步合理的反应条件为:n(4-溴-3-氟硝基苯)∶n(氰化亚铜)=1∶1.27,反应温度为150～160℃,反应时间为5 h。该法具有生产成本低、反应条件温和、易于工业化生产的优点。

高效液相色谱-线性离子阱串联质谱法测定茶叶中的氟虫腈及其代谢产物

建立了茶叶中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜的高效液相色谱-线性离子阱串联质谱检测方法。在传统QuEChERS方法的基础上,针对茶叶样品基质复杂的情况,对提取溶剂的种类、净化材料等条件进行了优化。最终采用优化后的条件,样品经过乙腈提取,经石墨化碳黑(GCB)及多壁碳纳米管(MWCNTs)混合材料分散固相萃取净化,采用多反应监测-信息关联采集-增强子离子(MRM-IDA-EPI)扫描方式及谱库检索技术测定,通过基质外标法进行定量。结果显示,茶叶中氟虫腈及其代谢物的平均回收率在83%~98%之间,相对标准偏差在1.3%~4.6%之间,检出限为0.0003 mg/kg,定量限为0.001 mg/kg。此方法快速、简便、灵敏度高、准确,可对茶叶中氟虫腈及其代谢物进行定量测定,同时可通过EPI谱库确证进行定性。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中氟虫腈及其代谢物残留

建立了禽蛋、动物肌肉、内脏和蛋制品中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。在QuEChERS方法基础上,针对目标物化学性质和样品杂质情况,对提取溶液的种类、提取次数、净化材料等参数进行了优化。最终样品经乙腈提取,NaCl、无水MgSO_4盐析分层,提取液经PSA结合C_(18)进行分散固相萃取净化,以UPLC-MS/MS进行测定,基质外标法进行定量分析。结果表明,动物源性食品中氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚的平均加标回收率在75.7%~104.5%之间,相对标准偏差在1.3%~10.4%之间,检出限在0.5~1.6μg/kg之间,定量限为5.0μg/kg。此方法快速、简便、灵敏度高、准确,可用于禽蛋、动物肌肉、内脏和蛋制品中氟虫腈及其3种代谢物残留的同时测定。

直接硝化法合成2-氟-5-硝基苯甲腈

以邻氟苯甲腈为原料,经一步硝化反应合成了2-氟-5-硝基苯甲腈。最佳反应条件为:n(邻氟苯甲腈):n(硝酸钾)=1:1,50 mL浓硫酸作溶剂,温度20℃,反应1.5 h,在此条件下原料邻氟苯甲腈转化率100%,2-氟-5-硝基苯甲腈产物的收率为100%。最优条件下的重复实验表明,该反应易于控制,重复性较好。

高效液相色谱-串联质谱法测定稻渔土壤中氟虫腈及其代谢物残留

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法测定稻渔土壤中氟虫腈及其代谢物残留。样品经乙腈恒温振荡提取,ENVI-18固相萃取柱和10 mg GCB净化,ZORBAX Extend-C18色谱柱(2.1 mm×100 mm×1.8μm)分离,电喷雾负离子模式检测,基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明,稻渔土壤中氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜的平均回收率在83.5%~110.3%之间,相对标准偏差在1.9%~11.5%之间,氟虫腈及其代谢物在0.5~100μg/L浓度范围内的线性关系良好,相关系数均大于0.998,检出限和定量限分别为1.0、3.0μg/kg。该方法操作简单、结果准确、可靠,可实现样品的批量化处理,能够满足稻田水产品中氟虫腈及其代谢物检测的需求。

4-氟吡啶-2-甲腈合成工艺研究

以4-氯吡啶-2-甲酸甲酯为原料,经氨解、酰胺脱水、卤素交换反应得到目标化合物4-氟吡啶-2-甲腈。通过对反应所需的溶剂、催化剂、温度、时间和物料比等条件进行筛选,确定最佳反应条件为:以甲醇为溶剂,氨解反应温度为20~30℃,物料比为n(氨水,w=25%~28%)∶n(4-氯吡啶-2-甲酸甲酯)=1.2~1.34∶1;酰胺脱水反应溶剂为四氢呋喃,温度为30~35℃,物料比为n(三氟乙酸酐)∶n(4-氯吡啶-2-甲酰胺)=1.1∶1;卤素交换反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,温度为130~140℃,催化剂为四丁基溴化铵,反应时间3 h。合成方法简单,反应条件温和,产物收率及纯度高,总收率达66.2%,GC纯度达到99.0%以上,适合工业化生产。产物结构经1H NMR和GC-MS确证。

6-氯-3-氟吡啶-2-甲腈的合成研究

6-氯-3-氟吡啶-2-甲腈是一个重要的医药化工中间体,其合成方法未见文献报道。本文以3-氟吡啶为起始原料,经4步反应得到目标化合物,总收率为48.35%。目标化合物的结构经1HNMR确证。该路线原料廉价易得、操作简单、后处理方便。

气相色谱–质谱法测定鲜蛋中氟虫腈及其代谢物

建立鲜蛋中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜残留量的气相色谱–质谱检测方法。样品采用乙腈提取,用QuECHERS萃取包和氨基固相萃取柱净化,外标法定量。氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜的质量浓度在0.01～0.20μg/mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数均在0.999以上,方法检出限为0.002 mg/kg。样品的加标回收率为90.8%～104.5%,测定结果的相对标准偏差小于10%(n=6)。该方法具有较好的灵敏度、准确性和重复性,适用于鲜蛋中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜残留量的测定。

气质联用法测定鲜蛋中氟虫腈及其代谢物

目的:建立鲜蛋中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈亚砜、氟虫腈砜的气相色谱质谱联用测定法。方法:利用QUECHERS提取技术对样品进行前处理,采用气质联用技术对鲜蛋中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈亚砜、氟虫腈砜进行检测,标准曲线法定量。结果:氟虫腈及其代谢物的回收率为85.4%~97.7%,相对标准偏差为<10%,检测限(LOD)均为2μg/kg。结论:该方法前处理简单快速且能满足气质联用法对样液的要求,回收率较好,适用于鲜蛋中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈亚砜、氟虫腈砜的检测要求。