氟硅唑和宁南霉素在橙汁加工过程中的残留动态与膳食风险评估

目的:为明确氟硅唑和宁南霉素在柑橘及其加工制品中的安全性,在重庆、湖南两地进行田间实验,并按照橙汁商业化加工工艺进行加工,得到橙汁加工过程中氟硅唑和宁南霉素的残留动态及加工因子,并进行膳食风险评估。方法:分别采用QuEChERS(quick,easy,cheap,effective,rugged,and safe)方法和固相萃取法结合超高效液相色谱-串联质谱联用技术建立氟硅唑和宁南霉素在柑橘及其加工产品中的定量分析方法。结果:建立的方法准确度和灵敏度良好。在0.01、0.1、0.2 mg/kg(皮精油基质为0.05、0.5、2、20 mg/kg)加标水平下氟硅唑平均回收率为78.5%~108.4%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为0.5%~6.6%。在0.05、0.5、5 mg/kg(皮精油基质为0.05、0.5、5、20 mg/kg)加标水平下,宁南霉素平均回收率为88.3%~105.6%,RSD为0.3%~8.7%。在橙汁加工过程中,榨汁过程是降低氟硅唑和宁南霉素残留的高效途径,初榨果汁中两种农药残留量降低了93.3%~98.6%。皮渣中氟硅唑和宁南霉素易发生富集,精油中宁南霉素残留量降低而氟硅唑发生富集,其余加工产品中加工因子均小于1。氟硅唑和宁南霉素对不同年龄段人群的急性和慢性膳食暴露风险均低于100%,无不可接受风险。结论:本研究可为监测氟硅唑和宁南霉素在柑橘及其产品中的残留行为及膳食暴露风险评估提供参考,助推两种农药在柑橘生产中防病的科学应用。

氟硅唑乳油对梨树黑斑病菌的毒力测定研究

评估40%氟硅唑乳油对梨树黑斑病菌的抑制效果和毒力作用。体外抑菌试验和体内防治试验,结果显示40%氟硅唑乳油对梨树黑斑病菌具有显著的抑制效果,抑制率在90%以上。处理2(1毫升的2微克/毫升40%氟硅唑乳油)的抑制率和毒力作用较处理1(1毫升的1微克/毫升40%氟硅唑乳油)和处理3(1毫升的4微克/毫升40%氟硅唑乳油)更为显著,说明适中浓度的氟硅唑乳油在防治黑斑病方面更有效。然而,还需要进一步研究氟硅唑乳油的最佳使用浓度、持久性和残留问题,以及与其他防治手段的联合应用。此外,未来的研究方向可以包括对氟硅唑乳油的机制研究、在不同梨树品种和生长环境下的应用效果研究,以及探索其他天然或生物源的防治方法。

10%氟硅唑水乳剂防治番茄叶霉病田间药效试验

该文通过采用不同剂量的药剂,监测了药剂对番茄叶霉病的控制效果,旨在评估10%氟硅唑水乳剂对番茄叶霉病的防治效果。结果表明,10%氟硅唑水乳剂75 g/L对番茄叶霉病防治效果较好。

草莓中吡虫啉和氟硅唑残留的膳食暴露风险

为明确吡虫啉和氟硅唑在草莓上施用后可能产生的膳食暴露风险,进行了规范的田间残留试验及对不同人群的膳食风险评估。结果表明：保护地栽培条件下,吡虫啉、氟硅唑在草莓上的消解速率符合一级动力学方程,半衰期分别为6.3 d和9.9～11.5 d。10%吡虫啉可湿性粉剂（WP）分别按有效成分37.5和56.25 g/hm2剂量于草莓果实为成熟个体一半大小时开始施药,共施2～3次,每次间隔7 d,于末次施药后3、5、7、10 d时分别采样测定,草莓中吡虫啉的残留量在0.022～0.16 mg/kg之间;400 g/L的氟硅唑乳油（EC）分别按有效成分45和67.5 g/hm2剂量于草莓果实为成熟个体一半大小时开始施药,共施2～3次,每次间隔7 d,于末次施药后3、5、7、10 d时分别采样测定,氟硅唑在草莓中的残留量为0.079～0.30 mg/kg。基于此残留试验数据、各类食物的日平均膳食摄入量及每日允许摄入量（ADI）,计算得到中国各类人群中吡虫啉和氟硅唑暴露的风险商（RQ）。结果表明：草莓中吡虫啉和氟硅唑的急性风险商（ARQ）分别为其急性参考剂量（ARf D）的0.18%～1.0%和10%～37.7%,不存在不可接受的急性膳食暴露风险;草莓中吡虫啉和氟硅唑的慢性风险商（CRQ）分别为其ADI值的18.6%～85.3%和68.3%～316.4%,其中氟硅唑对2～4岁幼童的暴露风险超过100%,存在明显风险,但草莓中的氟硅唑对其全膳食暴露风险的贡献率不超过3.2%,并非其主要风险源;两种农药对其他暴露人群均不存在明显膳食风险。中国尚未制定草莓中吡虫啉和氟硅唑的最大残留限量（MRL）值,本研究推荐的吡虫啉和氟硅唑的MRL值对消费者长期慢性暴露风险的保护水平（CPLc）分别为18～109倍和2～13倍,短期急性暴露风险的保护水平（CPLa）分别为121～725倍及6～36倍,对消费者的保护水平均较高。建议：草莓中吡虫啉和氟硅唑的MRL值均可定为0.5 mg/kg,安全间隔期可分别为3 d和5 d;但对于2～4岁幼童,应充分关注氟硅唑对其的慢性膳食暴露风险。

番茄叶霉病菌对氟硅唑抗药性的初步研究

2002～2003年 ,从辽宁省不同地区番茄保护地采集番茄叶霉病病叶 ,经单孢分离共获得叶霉病菌51株。采用菌丝生长速率法测定了各菌株对氟硅唑的敏感性。结果表明:在测定的番茄叶霉病菌中 ,中抗菌株占15.69 % ,高抗菌株占11.76 %。在对不同抗性菌株生物学特性比较中发现 ,高抗菌株和敏感菌株在菌丝生长速率、菌丝鲜重及渗透敏感性方面均达到显著差异水平 ,说明高抗菌株的适合度下降。氟硅唑与速克灵、嘧菌酯无交互抗药性 ,但与腈菌唑、三唑酮有交互抗药性。

氟硅唑微乳剂的研制

对国内外文献未见报道的8%氟硅唑微乳剂制剂进行了研制,测定了其冷贮和热贮稳定性等理化性状及生物活性。对黄瓜白粉病室内毒力测定和田间药效试验结果表明,药效与40%乳油相当,对黄瓜安全。

氟硅唑与代森锰锌混配对梨黑星病菌的联合毒力及田间防效

为了明确氟硅唑与代森锰锌混配对梨黑星病菌的联合毒力,采用菌丝生长速率法测定了氟硅唑、代森锰锌及其不同配比对梨黑星病菌的毒力,以Wadley公式进行评价,并通过田间试验验证其对梨黑星病的防治效果.结果表明：氟硅唑与代森锰锌质量比为1∶20、1∶25、1∶30、1∶35和1∶40进行复配对菌丝生长均表现为增效,其中1∶25增效作用最明显,增效系数为2.68;在田间药效试验中,40％氟硅唑乳油与80％代森锰锌可湿性粉剂,以质量比1∶25进行桶混,750～1 200倍稀释对梨黑星病的防治效果均在85％以上,与其单剂40％氟硅唑乳油8 000倍和对照药剂10％苯醚甲环唑水分散粒剂7 000倍对梨黑星病的防治效果相当,但显著高于其单剂80％代森锰锌可湿性粉剂700倍的防治效果.氟硅唑与代森锰锌以1∶25进行桶混,可以在田间推广使用.

SPE-HPLC-MS/MS法测定人参及土壤中氟硅唑的残留及风险评估

【目的】明确人参和土壤中氟硅唑的残留量，并对可能产生的膳食风险进行评估，以确保人参产品的质量安全．【方法】在集安市和抚松县进行2年试验，采用固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定了400 g· L-1氟硅唑乳油在人参根及土壤中的残留消解及最终残留量，并采用风险商值法对人参中氟硅唑可能产生的膳食风险进行了评估．【结果和结论】施药剂量为90 g· hm-2（以有效成分计）时，氟硅唑在人参根和土壤中的降解半衰期分别为7.85～9.94和5.59～7.13 d．施药剂量为60～90 g· hm-2时，施药后35 d氟硅唑在人参根和土壤中的残留量分别小于0.0433和0.0375 mg· kg-1．风险商值为4.59＆#215;10-5，风险较低，处于安全水平．建议我国在人参中氟硅唑的最大残留限量值可暂定为0.05 mg· kg-1，安全间隔期为35 d．

气相色谱法测定水果和蔬菜中嘧霉胺·氟硅唑·抑霉唑残留量

介绍了应用配有FTD/NPD/检测器的气相色谱仪测定水果和蔬菜中嘧霉胺、氟硅唑、抑霉唑残留量的方法。样品用乙酸乙酯提取,经过硅胶柱净化,旋蒸定容后上机。以GC-FTD(NPD)测定,外标法定量。嘧霉胺、氟硅唑、抑霉唑分别在一定范围内,质量浓度与峰高(峰面积)呈良好的线性关系。方法准确,重现性、精密度好,杂质干扰少。方法检出限嘧霉胺0.005mg/kg,氟硅唑0.01mg/kg,抑霉唑0.01mg/kg。

40%氟硅唑乳油防治葡萄白腐病药效评价

在室内测定了40％氟硅唑乳油对葡萄白腐病菌的抑菌作用并进行了田间试验,结果表明:40％氟硅唑乳油对葡萄白腐病菌有较强的抑制作用,EC50为0.01 mg／kg;田间小区试验防效达82％以上。

番茄叶霉病菌对氟硅唑敏感基线及抗药性风险研究

从辽宁省不同地区未使用过氟硅唑的保护地中采集番茄叶霉病叶,经单孢分离获得43株叶霉病菌。采用茵丝生长速率法测定其对氟硅唑的敏感性。结果表明,菌株间存在较大差异,EC50值最低为0.151 9μg／mL,最高达4.647 5 μg／mL。所有菌株的EC50总平均值为1.253 1μg/mL,可作为番茄叶霉病菌对氟硅唑的敏感基线。野生菌株经紫外线照射,获得两个抗药性突变菌株,其抗药性倍数分别为6.0和7.6。突变菌株的菌丝生长速率及产孢能力显著低于原野生菌株。

合成高效杀菌剂氟硅唑类似物的新方法

本文改进了有机硅高效杀菌剂氟硅唑［（ｐ－ＦＣ６Ｈ４）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－Ｎ＝Ｃ↑Ｈ］合成专利报道中的制备方法，以格氏试剂代替有机锂试剂，以乙醇钠代替氢化钠做俘酸剂，合成了氟硅唑的类似物（ｐ－ＣｌＣ６Ｈ４）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－Ｎ＝Ｃ↑Ｈ和单对氯苯基衍生物，在合成格氏试剂过程中，以对二氯苯代替了对溴氯苯。这些结果使得生产成本下降并易于工业化，新合成方法可被借鉴于氟硅唑的合成。

氟硅唑(Flusilazole)在黄瓜及土壤内残留动态研究

采用室外小区试验及室内气相色谱分析测定方法,对杀菌剂氟硅唑在黄瓜及土壤内的残留动态及最终残留进行了研究,试验结果表明,氟硅唑在土壤内的半衰期约为11—13d,在黄瓜上的半衰期约为2—3d。

氟硅唑可湿性粉剂在苹果和土壤中的残留动态

为评价氟硅唑在苹果上使用后的残留动态及环境安全性,在银川、咸阳、济南市郊区三地进行了氟硅唑在苹果上的残留动态和最终残留试验。样品用乙腈提取,PSA分散吸附剂吸附净化,液相色谱-紫外测定。氟硅唑的最小检出量为9.9 ng,方法的最低检出浓度为9.9×10-3mg/kg。在0.02～0.2 mg/L添加水平下,苹果中的回收率71.5%～105.0%,相对标准偏差2.4%～4.2%;土壤中的回收率78.0%～100.0%,相对标准偏差5.7%～8.2%;符合农残分析要求。试验结果表明,氟硅唑在苹果中消解较快,土壤中相对缓慢,半衰期分别为8.7～43.6 d和3.9～26.8 d。末次施药距收获间隔30 d,苹果中氟硅唑残留量均低于0.2 mg/kg,该药按推荐剂量使用是安全的。

20%氟硅唑·咪鲜胺水乳剂防治黄瓜炭疽病

20%氟硅唑·咪鲜胺水乳剂防治黄瓜炭疽病的田间小区试验结果表明,在160～200ga.i./hm2剂量下,施药3～4次,间隔7～8d,可有效地控制黄瓜炭疽病的危害,并有提高产量和品质的作用。

栗疫病菌对苯醚甲环唑和氟硅唑的敏感性分析

采用菌丝生长速率法检测来自湖北罗田板栗产区14株栗疫病菌对苯醚甲环唑和氟硅唑的敏感性。结果表明,苯醚甲环唑对14株栗疫病菌株的EC_（50）范围为0.027 9~0.124 0μg/m L,平均为0.064 5μg/m L;氟硅唑对上述菌株的EC_（50）为0.024 6~0.218 6μg/m L,平均为0.072 5μg/m L。对不同敏感性菌株的适生性进行检测。结果表明,抗药性较强的菌株菌丝生长速率和致病力显著高于敏感菌株;抗性菌株传代培养10代后的EC_（50）没有显著性变化,其抗药性状可以稳定遗传。

氟硅唑和吡唑醚菌酯混配对芒果炭疽病菌的抑制作用

本文选取杀菌剂氟硅唑和吡唑醚菌酯进行混配,采用室内生长速率法,进行室内毒力测定,研究其对芒果炭疽病菌的抑制作用。结果表明,供试药剂氟硅唑和吡唑醚菌酯均对胶孢炭疽菌的抑菌效果较好,EC_(50)值分别为0.4037mg/L、0.0558mg/L;两种药剂混配后,均表现出较明显的增效作用,其中氟硅唑和吡唑醚菌酯配比为2:8时,增效系数最大(2.65)、EC_(50)值最小(0.00254mg/L),具有很好的应用潜力,值得进一步大田实验。

烯唑醇和氟硅唑防治梨黑星病田间药效试验研究

12.5%烯唑醇WP 3000-1500倍液、40%氟硅唑EC 8000-4000倍液对梨黑星病均具有良好的防治效果,对梨树叶片的防效均在91.1%以上,对梨树果实的防效均在89.5%以上,对叶片和果实的防效均显著好于50%多菌灵WP 600倍液。

甲硫·氟硅唑70%可湿性粉剂防治梨黑星病田间药效试验研究初探

作者开展了甲硫·氟硅唑70%可湿性粉剂防治梨黑星病试验,6次药后2 000倍液对叶片和果平均防效最高,分别达到78.0%和79.09%,与其它各处理间差异均达显著或极显著水平。

毛细管气相色谱法测定氟硅唑原药含量

建立了毛细管气相色谱法测定氟硅唑原药中氟硅唑含量的方法。方法的准确度高、精密度好,变异系数为0 .2 5 % ,回收率为99.6 %～10 0 .9%。方法快速、简便、准确。