间氟溴苯的合成工艺研究

间氟溴苯是一种非常有应用价值的化学中间体,已广泛应用于医药、农药和液晶材料领域。以邻氟苯胺、硫酸、溴化试剂为原料反应获得2-氟-4-溴苯胺硫酸盐;2-氟-4-溴苯胺硫酸盐在催化剂和酸性条件下与亚硝酸钠、还原剂反应制备间氟溴苯。该工艺原料廉价易得,工艺操作简单,产率高,适用于工业化生产。

Li_(4)AAl(SO_(4))_(2)F_(4)(A=Cs,Rb):两例具有特殊基元[AlS_(2)O_(8)F_(4)]的深紫外氟铝硫酸盐

将氟引入含氧酸盐获得结构新颖及性能优异的无机新材料是当前无机功能晶体材料领域的热点.在氟铝硫酸盐体系,目前只报道了一例天然矿物晶体结构,因此,在该体系进行新结构的设计合成,对于探索硫酸盐晶体材料及丰富结构化学具有重要的意义.本工作中,通过高温固相法在封闭体系合成了两例氟铝硫酸盐晶体:Li_(4)CsAl(SO_(4))_(2)F_(4)和Li_(4)RbAl(SO_(4))_(2)F_(4),它们是首次通过人工合成的氟铝硫酸盐晶体.通过结构的研究,我们发现两个化合物属于同构,均由两个[SO_(4)]2−四面体和一个[AlO_(2)F_(4)]^(5−)八面体连接形成的独特孤立的[AlS_(2)O_(8)F_(4)]^(5−)阴离子,这种零维[AlS_(2)O_(8)F_(4)]^(5−)基元是首次报道.光学性能测试表明,它们的截止边都低于190 nm,达到了深紫外区,表明两种化合物具有深紫外波段应用的潜力,我们利用第一性原理计算分析了结构和光学性能之间的关系.

锂离子电池LiTi_(0.25)Fe_(0.75)SO_4F正极材料的电子结构

采用密度泛函理论平面波赝势的方法,计算了LiFeSO_4F和LiTi_(0.25)Fe_(0.75)SO_4F正极材料的电子结构。计算结果表明:当锂嵌入材料后,S、O和F的原子布居变化较小,电子主要填充在过渡金属的3d轨道,导致过渡金属被还原,成为电化学反应的活性中心。在嵌锂态中,锂和氧(氟)之间形成了离子键,而过渡金属(Ti和Fe)与氧(氟)之间则形成了共价键,S-O键的共价性最强。态密度的计算结果则表明:Ti和Fe均保持高自旋排列结构;LiFeSO_4F的两个自旋通道的带隙分别为2.88和2.29 e V,其导电性很差;Ti掺杂使体系的带隙消失,显著地提高了正极材料的导电性;LiTi_(0.25)Fe_(0.75)SO_4F系统中Ti-O和Ti-F键均比纯相中的Fe-O和Fe-F键的共价性更强,因此Ti掺杂材料具有更好的结构稳定性。