Cu-Cr_2O_3催化剂上二氟乙酸甲酯催化加氢合成二氟乙醇

采用共沉淀法制备了Cu-Cr2O3催化剂,考察了铜含量对Cu-Cr2O3催化剂的二氟乙酸甲酯加氢合成二氟乙醇性能的影响。运用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)、BET和Raman光谱技术对该催化剂进行了表征。结果表明,还原态Cu-Cr2O3催化剂物相主要由Cu和Cr2O3组成,然而30Cu-Cr2O3和50Cu-Cr2O3催化剂存在少量CuCr2O4和CuCrO2复合氧化物。随着铜含量的增加,Cu-Cr2O3催化剂的二氟乙酸甲酯单程转化率呈现先上升后下降的趋势,而二氟乙醇选择性保持在70%左右;30Cu-Cr2O3催化剂的二氟乙酸甲酯单程转化率达到最大值97%。Cu-Cr2O3催化剂的二氟乙酸甲酯加氢反应比速率随着铜含量的增加呈现增大的趋势,反应比速率的提高可能与催化剂中CuCr2O4和CuCrO2物种的存在有关。

二甲四氯异辛酯·氯氟吡氧乙酸甲基庚酯混剂的气相色谱分析

本文介绍了以邻苯二甲酸二辛酯为内标物,用DB-1石英毛细管色谱柱,FID检测器对二甲四氯异辛酯.氯氟吡氧乙酸甲基庚酯65%乳油的气相色谱分析方法。采用该方法分析二甲四氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸甲基庚酯的标准偏差分别为0.125 9、0.093 9;变异系数分别为0.24%、0.77%;二甲四氯异辛酯回收率为98.96～100.69%,平均值为99.82%;氯氟吡氧乙酸甲基庚酯回收率为99.21～100.53%,平均值为99.86%。该方法操作简便,适用于产品的常规分析和质量控制。

Ru/ZrO_2·xH_2O催化二氟乙酸甲酯加氢制备2,2-二氟乙醇

采用共沉淀法制备Ru/ZrO2·xH2O,以Ru/ZrO2·xH2O作为催化剂催化液相中二氟乙酸甲酯(CF2HCOOCH3)加氢制备2,2-二氟乙醇(CF2HCH2OH),并且对反应前后催化剂进行了XRD表征,考察了溶剂、搅拌速度、时间、压力和温度对加氢反应的影响。实验结果表明,在以水为溶剂、搅拌速度1000 r/min、反应时间5 h、压力2.8 MPa、温度140℃条件下,CF2HCOOCH3的转化率为100%,CF2HCH2OH的收率达到51%。

Ru/C和Cu-Cr_2O_3催化剂的二氟乙酸甲酯选择性加氢性能比较

通过浸渍法制备了贵金属Ru/C催化剂,共沉淀法制备了Cu-Cr2O3催化剂;比较了贵金属Ru/C和非贵金属Cu-Cr2O3催化剂的二氟乙酸甲酯选择性加氢性能。结果表明,贵金属Ru/C催化剂的二氟乙酸甲酯加氢活性低于Cu-Cr2O3催化剂;而Ru/C催化剂的二氟乙醇选择性明显高于Cu-Cr2O3催化剂,前者为93%,后者为70%左右;贵金属Ru/C催化剂具有较高的二氟乙酸甲酯加氢反应稳定性。对于非贵金属Cu-Cr2O3催化剂,关键是如何提高催化剂选择性,以替代昂贵的贵金属催化剂。

用氟磺酰二氟乙酸作二氟卡宾母体合成二氟甲基酯

本文叙述了用烷基酸的碱金属盐与氟磺酰二氟乙酸在乙腈溶剂中，在柔合的条件下合成链烷酸酯及二氟甲基酯（包括羧酸酯、磺酸酯）的过程。利用中间阴离子，通过消除ＳＯ＿２，ＣＯ＿２和Ｆ￣－产生ＣＦ＿２：二氟卡宾。通过ＣＦ＿２，插入酸的Ｏ－Ｈ而形成酯。氟磺酰二氟乙酸是一个新的卡宾母体，这样在二氟甲基酯的合成中．提出了一个行的卡宾来源。

(2'R)-N-苯甲酰基-2'-脱氧-2'-氟-2'-甲基胞苷3',5'-二苯甲酸酯的合成工艺改进

本文对(2’R)-N-苯甲酰基-2’-脱氧-2’-氟-2’-甲基胞苷3’,5’-二苯甲酸酯的合成路线进行了改进,以(2R)-2-脱氧-2-氟-2-甲基-D-赤式戊糖酸gamma-内酯3,5-二苯甲酸酯为起始原料,经过红铝还原,氯化,胞嘧啶活化,偶合,脱保护等反应步骤合成索非布韦重要中间体(2’R)-N-苯甲酰基-2’-脱氧-2’-氟-2’-甲基胞苷3’,5’-二苯甲酸酯,同时,为了适应大生产的环保要求,增加工艺三废中的胞嘧啶和氢氧化锡的回收改进。

二磺·双氟·氯氟吡复配制剂防除小麦田杂草的效果及对养分的影响

采用田间试验研究了26%甲基二磺隆·双氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂防除小麦田主要杂草的效果,及杂草防除后对氮、磷、钾及水分的影响。结果表明,施用26%甲基二磺隆·双氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂防除小麦田杂草效果显著,对牛繁缕[Malachium aquaticum (L.)Fries]、猪殃殃(Galium aparine L.)、大巢菜(Vicia sativa L.)、菵草(Beckmannia syzigachne)等杂草均有良好防效,总鲜重防效达到91.5%~97.3%,显著优于3种对照药剂。杂草防除后,显著降低了杂草对田间氮、磷、钾和水分的消耗,有效改善了田间的水肥条件。26%甲基二磺隆·双氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂处理的小麦田产量达3 456.27~3 591.27 kg/hm^2,增产效果显著,较清水对照增加36.0%~41.2%,每公顷增收2 101.65~2 412.15元。

42.5%二甲·氯氟吡EC和50%双氟SC混用对小麦田阔叶杂草的防治效果

为了明确除草剂42.5%二甲四氯·氯氟吡氧乙酸EC和50%双氟磺草胺SC不同配比对小麦返青期杂草的防治效果,采用随机区组法开展田间小区药效试验。结果表明,42.5%二甲四氯·氯氟吡氧乙酸EC 750mL·hm-2+50%双氟磺草胺SC 180 mL·hm-2、42.5%二甲四氯·氯氟吡氧乙酸EC 1 050mL·hm-2+50%双氟磺草胺SC 180mL·hm-2和55%苯·唑·二甲钠750g·hm-2对4种杂草均有较高的防效,但42.5%二甲四氯·氯氟吡氧乙酸EC 750mL·hm-2+50%双氟磺草胺SC 180mL·hm-2较55%苯·唑·二甲钠750g·hm-2对小麦安全,较42.5%二甲四氯·氯氟吡氧乙酸EC 1 050mL·hm-2+50%双氟磺草胺SC 180mL·hm-2经济。因此,42.5%二甲四氯·氯氟吡氧乙酸EC 750mL·hm-2+50%双氟磺草胺SC 180mL·hm-2可以作为试验区防治麦家公、荠菜、播娘蒿的首选药剂。

48%双氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸·2甲4氯异辛酯悬浮剂对冬小麦田阔叶杂草的防除效果及安全性

[目的]通过田间药效试验明确48%双氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸·2甲4氯异辛酯悬浮剂在冬小麦田的应用前景。[方法]于2013、2014年连续2年采用田间小区试验的方法,研究了其对小麦田主要阔叶杂草的防除效果及对小麦的安全性。[结果]48%双氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸·2甲4氯异辛酯悬浮剂的田间推荐用量为360.00-450.00 ga.i./hm2,药后40 d鲜质量防效可达90%以上。[结论]48%双氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸·2甲4氯异辛酯悬浮剂对小麦田主要阔叶杂草猪殃殃、荠菜、播娘蒿均有很好的防除效果,且对小麦安全,增产作用显著。

酚的三氟甲磺酰基化反应

三氟甲磺酸芳基酯在有机合成和药物化学中有重要应用,因而如何实现高效制备吸引了不少关注.三氟甲磺酰基吡啶盐(C5H5N+SO2CF3 CF3SO3-)可作为温和的三氟甲磺酰基化试剂,与酚类化合物反应得到三氟甲磺酸芳基酯.产物的纯化只需简单洗涤,不需要繁琐的柱层析操作.除了芳基酯,烯基酯也能由该吡啶盐为试剂合成得到.吡啶盐的制备和分离容易,干燥环境中稳定存在,使用起来方便.

一种高纯度5-氟尿嘧啶合成工艺研究

以氟乙酸甲酯为起始物料,在甲醇钠催化下与甲酸乙酯缩合得氟代丙醛酸甲酯烯醇式钠盐(化合物IV),氟代丙醛酸甲酯烯醇式钠盐与固体甲异脲(起始物料III)环合得到2-甲氧基-5-氟尿嘧啶(中间体V),中间体V在盐酸中水解为5-氟尿嘧啶粗品,粗品经过二甲亚砜和水两次精制,得到符合EP标准的高纯度原料药。在n(氟乙酸甲酯):n(甲醇钠):n(甲酸乙酯):n(固体甲异尿)=1颐2.2颐2.25颐2、缩合温度30-40益、缩合时间9h、环合温度35-45益、环合时间9h、水解温度50益,酸浓度(4M)、二甲亚砜(5V)、水(10V)的最佳反应条件下,目标化合物总摩尔收率为:45.3%、HPLC纯度跃99.9%,其结构经过LC-MS、H-NMR确认。

“陈试剂”作为三氟甲基源机理的理论研究

FSO_(2)CF_(2)CO_(2)Me(MFSDA)是陈庆云院士课题组于1989年开发的一种十分有效的三氟甲基化试剂,在学术界和工业界有着广泛地应用,是我国有机氟化学领域早期最重要的研究成果之一,该试剂也被命名为“陈试剂”.此研究采用密度泛函理论(DFT)方法研究了碘化亚铜介导“陈试剂”形成三氟甲基亚铜的反应机理.计算结果揭示了反应中碘化亚铜催化剂的双重作用:一方面碘负离子通过进攻“陈试剂”中具有亲电性的甲基启动反应;另一方面一价铜阳离子络合物捕获原位生成二氟卡宾形成二氟卡宾亚铜中间体.发现与过去普遍假设的机理不同,(1)关键的脱羧过程并不需要一价铜阳离子参与,(2)三氟甲基是通过二氟卡宾亚铜中间体与氟离子络合后形成,而非二氟卡宾直接捕获氟离子.研究结果丰富了对“陈试剂”形成三氟甲基源的认识,为进一步开发基于“陈试剂”的新反应提供了理论依据.

2,4-D丁酯或将没落

2,4-D丁酯作为除草剂的开山鼻祖,在给人们带来无数效益的同时,本身也有着对应的致命伤,未来,随着新型产品的不断涌现,该产品会逐渐淡出市场。众所周知,2,4-D丁酯在除草剂领域有着重要的地位。2,4-D丁酯的前身,2,4-D是世界上第一个具有选择性的除草剂,是由先正达公司于1942年发现并合成的,于1946年开始在小麦田进行使用。2,4-D可迅速被植物的根、茎、叶吸收。

聚(1-乙烯基-3-乙酸烷基酯咪唑)阳离子／P(MMA．VAc)聚合物电解质

合成了一系列由聚(1-乙烯基-3-乙酸烷基酯咪唑)阳离子和二(三氟甲基磺酰亚胺)阴离子(TFSI)组成的聚离子液体并进行了表征.热重分析(TGA)和电导率分析表明,在聚(甲基丙烯酸甲酯-醋酸乙烯酯)(P(MMA-VAc))基体中掺杂聚离子液体后,体系的热稳定性和离子电导率均大为改善,红外光谱(FT-IR)、示差扫描量热分析(DSC)、X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)等测试结果亦可佐证.讨论了离子液体的结构以及不同种锂盐(LiClO4,LiBF4,LiTFSI)对电解质性能的影响.由PIL/P(MMA-VAc)/LiTFSI组成的共混电解质膜,在可见光下透过率≥90%,可作为离子导电材料用于电致变色器件(ECD),显示了其优良的电化学性能.

除草剂与安全剂混用对杂草防效及糜子安全性的影响

为探讨除草剂与安全剂混用对杂草的防治效果及对糜子安全性的影响,以‘榆糜2号’为试验材料,在糜子三叶期选取两种茎叶型除草剂——阔世玛(3.6%二磺•甲碘隆水分散粒剂)和锐超麦(20%双氟•氟氯酯可湿性粉剂)与两种安全剂——芸苔素内酯(brassinolide,BR)和赤霉素(gibbrellic acid,GA)进行混合喷施,同时设置人工除草对照(CK1)和清水对照(CK2),测定药害指数、杂草防效、糜子叶片叶绿素相对含量、叶片活性氧代谢、地上生物量与产量的变化。结果表明:BR可完全消除低剂量阔世玛的药害,使高剂量阔世玛的平均药害指数显著下降58.2%;GA可完全消除低剂量锐超麦的药害,使高剂量锐超麦的平均药害指数显著下降81.7%;添加安全剂后药剂的杂草防效降低1.7%~18.0%,但总体防效较好。除草剂与安全剂混用,在一定程度上提高了糜子叶片超氧化物歧化酶(SOD)活性和叶绿素含量,显著降低了丙二醛(MDA)含量;与单施除草剂相比,低剂量阔世玛、高剂量阔世玛与BR混合喷施后,糜子叶片SOD活性分别在抽穗后7 d及28 d内明显上升;锐超麦与BR或GA混合喷施后,糜子叶片SOD活性在抽穗后7 d内显著升高。与单施除草剂相比,阔世玛与BR或GA混合喷施,在糜子抽穗后21~28 d时地上生物量显著增加;低剂量锐超麦与B R混用在抽穗后14 d内以及高剂量锐超麦与GA混用在抽穗后28 d内,地上生物量显著增加。除草剂与安全剂混合喷施后显著增加了糜子产量,其中,600 g/hm^(2)的阔世玛与0.015 g/hm^(2)的BR混用、100 g/hm^(2)的锐超麦与14.7 g/hm^(2)的GA混用的产量最高,分别较CK2增加了26.1%和27.9%,比单施除草剂的分别增产了4.6%和11.6%。研究结果可为糜子田除草剂的安全应用及利用植物生长调节剂缓解除草剂药害提供科学依据。

除草剂混剂对水稻直播田杂草的防效

试验研究了五氟磺草胺(稻杰)+氰氟草酯(千金)+二甲四氯钠(农多斯)混剂对水稻直播田杂草的控制效果和应用安全性。结果表明,每667 m2稻杰27 mL+千金34 mL+农多斯30 g、稻杰40 mL+千金50 mL+农多斯20 g、稻杰80 mL+农多斯30 g 3个组合对稗草、鸭舌草、莎草及丁香蓼等4种主要杂草的防效均为100%,稻杰80 mL+排草丹84 mL+农多斯30 g区域是唯一调查到千金子发生的区域,说明该组合对千金子的防效不理想,但对其他阔叶杂草防效较佳。稻杰80 mL+排草丹84 mL+农多斯30 g和稻杰80 mL+排草丹200 mL处理有较多的稗草为害,还需进一步论证两者间是否有拮抗。

瑞舒伐他汀钙的合成工艺改进

以(4R-cis)-6-醛基-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4-乙酸环戊酯和[4-[4-氟苯基-6-(1-甲基乙基)-2-[N-甲基-(N-甲磺酰基)氨基]]-5-嘧啶基]甲基溴化三苯基磷为起始原料,经维悌希反应、水解、成盐等反应制备瑞舒伐他汀钙,产品纯度99.2%,总收率为79.2%,其结构经ESI-MS、1H NMR确证。

近期原药价格走势分析

除草剂情况同比去年，苯噻酰草胺原药、炔草酯原药、炔草酯原药、氰氟草酯原药等同比下跌；氯氟吡氧乙酸原药、烯草酮原药、烯禾啶母液同比持平，其余品种均有上涨。环比上周，草铵膦原药、草甘膦原药、二甲戊灵原药、精喹禾灵原药、二氧氟草醚原药、莠去津原药等品种上涨，其余整体除草剂品种稳定为主。杀虫剂情况丁醚脲原药、氰戊菊酯原药、氧乐果原药等同比持平，其余品种均同比上涨。环比上周，吡虫啉原药、吡蚜酮原药、啶虫脒原药、毒死蜱原药、高效氰氟菊酯母液、甲维盐原药、氯氰菊酯原药、辛硫磷原药、乙螨唑原药上涨，螺螨酯原药下跌，其余品种保持稳定。

UPL在加拿大登记BATALIUM?除草剂,整合4种活性成分

近日,UPL宣布在加拿大登记BATALIUM■除草剂,用于防治对春小麦、硬粒小麦和冬小麦产量有潜在影响的禾本科杂草和阔叶杂草,包括对第1组除草剂有抗性的杂草野燕麦、科奇亚、猪殃殃、荞麦和鹳草。BATALIUM?除草剂包含来自3种作用模式的4种活性成分(氟唑磺隆20.4 g/L+氯氟吡氧乙酸异辛酯90.5 g/L+2甲4氯-2-异辛酯241 g/L+辛酰溴苯腈241 g/L),以获得最佳防治效果。

FⅪa抑制剂asundexian关键中间体的合成工艺研究

目的优化FⅪa抑制剂asundexian的关键中间体4-[5-氯-2-(4-三氟甲基-^(1)H-1,2,3-三唑-1-基)苯基]-5-甲氧基吡啶-2(^(1)H)-酮(5)的合成工艺。方法以2-溴-4-氯苯胺为原料,经Suzuki偶联、叠氮化、Click环化、碘代、三氟甲基化、脱甲基反应得到关键中间体5。其中选用氟磺酰基二氟乙酸甲酯作为三氟甲基化反应试剂。结果与结论目标化合物的结构经ESI-MS和^(1)H-NMR谱确证,总收率为23.4%。优化后的合成工艺试剂廉价易得,可操作性强,具有较高的实际应用价值。