氟磺酸氟振动光谱的从头算

采用从头算HF／SCF方法以6-31G基组研究了FOSO2F分子的几何结构、振动谐性力场和红外光谱强度．理论力场由Pulay的标度量子力学方法进行标度，计算得到的振动频率与实验值比较平均偏差为6．3cm-1．根据振动频率的势能分布和从头算红外光谱强度值对此分子的振动基频进行了理论归属．

2-氟中氮茚衍生物的合成及表征

2,2-二氟乙烯基对甲苯磺酸酯(2)与吡啶和异喹啉的叶立德(3)在DMF溶剂中,以K2CO3与Et3N作为混合碱,70 ℃条件下通过1,3-偶极反应24 h,以50%～70%的产率合成得到2位单氟环加成产物,2-氟中氮茚及2-氟苯并中氮茚衍生物4.通过红外光谱、核磁共振氢谱、氟谱、质谱和元素分析测试对该系列化合物进行了结构确认,并探讨了反应机理.

三氟甲磺酸三氟甲酯的反应研究进展

含氟化合物的合成离不开含氟试剂的开发和应用.由于氟原子的特殊效应,含氟试剂通常表现出不同于不含氟类似物的反应性质和规律.在众多三氟甲氧基化试剂中,三氟甲磺酸三氟甲酯因具有制备简单、成本低廉及反应性质多样等优点,近年来受到越来越多的关注.该试剂可以在氟负离子引发下快速分解得到三氟甲氧基阴离子,因此它常被看作是三氟甲氧基阴离子的储存体,被广泛用于亲核三氟甲氧基化反应.另外,三氟甲磺酸三氟甲酯在亲核试剂引发下分解产生的三氟甲氧基阴离子,由于其热稳定性较差,很容易进一步分解成氟光气和氟负离子,因此它还可以被用作羰基化试剂、氟甲酰化试剂、缩合试剂和亲核氟化试剂.重点介绍了三氟甲磺酸三氟甲酯在三氟甲氧基化反应、羰基化反应以及氟化反应中的研究进展.

有机硒催化肟转化为腈或酮

1-氟吡啶三氟甲烷磺酸盐(FP-OTf)和二苯基二硒醚在空气中反应生成苯次硒酸和苯亚硒酸,这种混合物可以催化醛肟和酮肟分别转化腈或酮.通过改变二苯基二硒醚的用量及其与FP-OTf的物质的量之比,能够提高以上两类反应的催化效果.当二苯基二硒醚用量为5 mol%,FP-OTf的用量为4 mol%时,可以催化醛肟以较高的产率转化为腈(57%~94%),而在酮肟转化为酮的反应中,二苯基二硒醚的用量为2.5 mol%,且与FP-OTf的物质的量之比为1∶1.2时,产率较高(74%~91%).