新化学发光试剂氟磺酸9.10—二甲基吖啶测定钴的研究

研究了钴催化氟磺酸9.10-二甲基吖啶的化学发光特性。建立了测定Co^(2)的化学发光新方法。方法线性范围为1×10^(-10)～1×10^(-7)g/ml;检测限为5.0×10^(-11)g/mlCo^(2+)。测定5×10^(-9)g/ml Co^(2+)的相对标准偏差为6.0％。方法可应用于自来水、江水、池塘水中痕量钴的测定。

新试剂氟磺酸9,10-二甲基吖啶发光性能及其测定金的研究

本文首次研究了新试剂氟磺酸9,10-二甲基吖啶(DMAF)的发光性能和新化学发光体系DMAF-KOH-H_2O_2-AuCl_4^-的反应机理,建立了一种测定痕量金的新化学发光分析方法。该方法体系简单,选择性良好,灵敏度高,检测限为0.3ng/mL,工作曲线的线性范围0.5～800ng/mL,测定200ng/mL和10ng/mL金标准溶液的相对标准偏差分别为5.0%和6.2%。该方法特别稳定,金试液放置8h,对化学发光反应基本无影响。

化学发光物质9-[2′，6′-二甲基-4′-(琥珀酰亚胺氧羰基)苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐的合成

报道了一种化学发光物质吖啶酯衍生物9-[2′，6′-二甲基-4′-（琥珀酰亚胺氧羰基）苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐（DMAE·NHS）的合成，合成共经历7个步骤，每步合成的产物经IR，^1H NMR，MS和元素分析表征，结果表明合成产物为所期望的化合物，该合成产物显示为一种非常理想的化学发光物质。

中性分子1,3-氮氧杂环-戊-2-酮与二(三氟甲基磺酸酰)亚胺锂形成的新型室温熔盐

The new room-temperature molten salt was prepared based on LiTFSI[LiNC(SO 2CF 3) 2] with OZO(C 3H 5NO 2) which were not reported in literature. Its thermal and electrochemical properties were studied by differential scanning calorimetry, ac impedance spectroscopy and cyclic voltammertry respectively. The results indicated that the structure symmetry of the molecule was depressed and the extent of charges delocalization was expanded, because of introducing oxygen atom of differential electronegativity in OZO molecule. DSC analysis showed that the LiTFSI-OZO molten salt has the excellent thermal stability and its eutectic temperature is below about 223.15 K. Meanwhile, the conductivity of LiTFSI-OZO molten salt at a molar ratio of 1∶4.5 is 0.75×10 -3 S/cm at 298.15 K and 3.50×10 -3 S/cm at 333.15 K. CV analysis showed that the electrochemical window of the sample is about 4 V.

10,10′-二甲基-3,3′-二磺酸基-9,9′-双吖啶的电致化学发光行为

研究了新试剂10,10′-二甲基-3,3′-二磺酸基-9,9′-双吖啶(简称DMDSBA)的电致化学发光(ECL)行为.考察了电化学参数、反应介质以及pH等条件对DMDSBA电致化学发光信号的影响.结果表明,在玻碳电极上施加适当电压时,DMDSBA在KNO3溶液介质中产生很强的电致化学发光信号,于优化的实验条件下,发光强度的自然对数与DMDSBA浓度的自然对数在1.0×10-5-1.0×10-8mol·L-1范围内呈良好的线性关系,DMDSBA的检出限可达2.3×10-9mol·L-1.用循环伏安法、电致化学发光光谱以及荧光光谱,研究了DMDSBA的电致化学发光机理.

反相高效液相色谱法分离测定3,4,6,7,9,10-6H-3,3,6,6-四甲基-9-对氟苯基-10-N-对甲基苯基吖啶-1,8-二酮

通过比较各种分析柱的分离效果 ,建立了用 Nucleosil C18柱为固定相 ,2 5 4 nm紫外检测 ,分析 3,4 ,6 ,7,9,10 - 6 H- 3,3,6 ,6 -四甲基 - 9-对氟苯基 - 10 - N-对甲基苯基吖啶 - 1,8-二酮的液相色谱方法 ,并对流动相的组成比例和p H值进行了优化 ,确定用甲醇∶ 0 .0 0 1mol/L磷酸 (75∶ 2 5 v/v p H=3.2 0 )作流动相为最佳条件 .该方法的最低检测量为 4 .99ng,方法的重复性测定其相对标准偏差低于 4 .2 % ,分析时间为 2 0

1,4-二苄基-1H-咪唑-5-氧三氟甲磺酸的合成

设计了并合成了一个模型化合物——1,4-二苄基-1H-咪唑-5-甲基三氟甲磺酸酯,总收率28%,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS确证。通过其合成研究探索了τ-L-His-D-Ala的全新合成方法,成功验证了从α-异氰基酰胺直接成环合成咪唑环的可行性。

La(OTf)_3催化合成2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮

研究了在三氟甲基磺酸镧(La(OTf)3)的催化条件下,以丙二酸和丙酮为原料,乙酸酐为缩合剂合成了2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮。考察了酸酮摩尔比、反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对反应的影响。确定了其最佳反应条件为:取0.1 mol丙二酸,n(丙二酸)∶n(丙酮)=1.0∶1.1(mol/mol),催化剂用量为0.2 g/0.1 mol丙二酸,反应温度30℃,反应时间为3.0 h,在上述反应条件下,产品收率可达77.1%。

聚乙二醇负载二醋酸碘苯试剂的制备及其参与“一锅法”合成2,5-二取代唑衍生物的研究

聚乙二醇(MW=4000)与3-碘苯甲酸在4-二甲胺基吡啶(DMAP)和N,N′-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下于二氯甲烷溶剂中反应得到聚乙二醇负载3-碘苯甲酸酯,继而在醋酸介质中与四水过硼酸钠作用制得聚乙二醇负载的二醋酸碘苯试剂.在该试剂及三氟甲磺酸作用下,α-甲基芳酮和腈能以优良的产率一锅法生成2,5-二取代唑衍生物.同时,聚乙二醇支撑的二醋酸碘苯试剂在此反应中显示出较好的反应活性,反应条件温和,并且可循环使用,对环境友好.

甲基、磺酸基取代的9,9′-双吖啶发光剂的合成

合成了１０ ，１０′－ 二甲基－ ９ ，９′－ 双吖啶（ＤＭＢＡ） ， ２ ，２′－ 二磺酸基－ ９ ，９′－ 双吖啶二硝酸盐（ＤＳＢＡＤＮ） ， １０ ，１０′－ 二甲基－ ２ ，２′－ 二磺酸基－ ９ ，９′－ 双吖啶（ＤＭＤＳＢＡ） ，１０，１０′－ 二甲基－ ９ ，９′－ 双吖啶二硝酸盐（ＤＭＢＡＤＮ） 等４ 种发光剂，其中ＤＳＢＡＤＮ 和ＤＭＤＳＢＡ 是首次报道的新发光剂．

现场电聚合法制备锂二次聚合物电池的研究

基于1,3-二氧戊环(DOL)的可聚合特征,提出了一种新的聚合物锂二次电池的现场制备方法,并对其进行研究.电化学实验表明:在特定的电流密度下,仅通过常规的恒电流充放电处理就能实现聚合物锂二次电池的现场组装,得到的聚合物锂二次电池在电化学性能上与普通液态锂二次电池相当.紫外-可见光谱表明,通过一定的电化学处理,DOL能够发生电聚合,扫描电镜以及交流阻抗测试也证明DOL的聚合不仅实现了液态电解液向聚合态的转变,而且有助于在电极表面生成较为稳定的聚合物层.

氢氟噻嗪的合成研究

本文以间三氟甲基苯胺和氯磺酸为原料,四氯乙烷为溶剂,氯磺化阶段加入Na2SO4,成功合成了5-三氟甲基-2,4-二磺酰氯苯胺中间体;所得中间体进一步与氨水反应得到5-三氟甲基-2,4-二磺酰胺苯胺;最后在弱酸性条件下与甲醛关环合成得到目标化合物3,4二氢-6-三氟甲基-2H-1,2,4-苯并噻二嗪-7-磺胺-1,1-二氧化物(氢氟噻嗪).该工艺有效地减少了废酸的产生,污染小,收率高,为此类结构的合成研究提供了实用及理论依据.

MAPDST单体在EUV光刻胶制备过程中的应用

极紫外(EUV)光刻胶的研发作为适配未来光刻技术的发展方向,现已成为超高精度集成电路制造的最高效工艺技术。其中,(4-(甲基丙烯酰氧基)苯基)二甲基锍三氟甲磺酸盐(MAPDST)作为一种含辐射敏感锍基功能的关键单体,现已广泛应用于极紫外(EUV)光刻胶的研发生产过程中。首先,简要阐述在制约光刻胶性能提升过程中存在的分辨率(R)、线边缘粗糙度(LER)、曝光灵敏度(S)之间的平衡制约关系,即RLS平衡制约关系;随后,对MAPDST单体的优越性能以及在推动光刻胶朝着高分辨率方向发展的应用现状进行综述;最后,对EUV光刻胶材料及MAPDST单体的未来发展做出展望。

La(OTf)_3催化合成1,3-二噁烷-4,6-二酮化合物的研究

研究了在La(OTf)3的催化条件下,以丙二酸和酮为原料,缩合反应合成了3种1,3-二噁烷-4,6-二酮化合物.考察了酸酮物质的量之比、反应温度、反应时间、催化剂用量及催化剂的稳定性等因素对反应的影响.确定了其最佳反应条件为:取0.1mol丙二酸,n(丙二酸)∶n(酮)=1.0∶1.1,催化剂用量为0.3mol%,反应温度30℃,反应时间为3.0h,在上述反应条件下,产品收率可达62.3%～77.5%.

测定钴的化学发光新体系

研究了新吖啶衍生物９，１０－二甲基吖啶氟磺酸盐的化学发光特性。建立了测定ＣＯ２＋的化学发光新体系。方法线性范围为１．０ × １０－１０～１．０× １０－７ｇ／ｍＬ；检测限为５．０ × １０－１１ｇ／ｍＬ Ｃｏ２＋。测定５．０ × １０－９ｇ／ｍＬ ＣＯ２＋的相对标准偏差为６．０％。方法选择性好，用于自来水、江水、池塘水中痕量钻的测定，结果令人满意。

9,9′-双吖啶衍生物的化学发光反应新机理

研究了１０，１０′－ 二甲基－ ９，９′－ 双吖啶二硝酸盐和１０ ，１０′－ 二甲基－ ２，２′－ 二磺酸基－ ９，９′－双吖啶的化学发光光谱、荧光光谱和电子光谱， 提出了９ ，９′－ 双吖啶衍生物的化学发光反应机理．

茚并吡啶类衍生物诱导HEp-2细胞凋亡

目的:探讨1-甲基-5-(4-二甲氨基苄烯)-5H-茚[1,2b]吡啶三氟甲磺酸盐(受试物)对人喉表皮样肿瘤细胞HEp-2的增殖抑制和凋亡诱导作用。方法:采用MTT法观察受试物对HEp-2增殖的抑制作用,Hoechst 33258荧光染色观察HEp-2细胞凋亡形态学变化,流式细胞仪PI单染法检测细胞周期及凋亡率,采用Western Blot分析检测促凋亡蛋白Bid的表达。结果:1-甲基-5-(4-二甲氨基苄烯)-5H-茚[1,2b]吡啶三氟甲磺酸盐可抑制HEp-2细胞的增殖,并呈时间和剂量依赖性;用受试物(4μmol.L-1)处理细胞(24和48 h),经Hoechst 33258荧光染色,可见细胞凋亡形态学改变;流式细胞仪检测显示,HEp-2细胞周期发生改变,凋亡率增加;Western Blot分析结果显示,受试物可使促凋亡蛋白Bid表达水平上升。结论:1-甲基-5-(4-二甲氨基苄烯)-5H-茚[1,2b]吡啶三氟甲磺酸盐可抑制HEp-2细胞增殖,诱导其凋亡。

测定痕量铁的化学发光新体系

研究了亚铁离子催化氟磺酸９ ， １０ － 二甲基吖啶与碱性过氧化氢的化学发光反应， 建立了测定Ｆｅ（ Ⅱ） 的化学发光新体系， 并用于红桃Ｋ 生血剂中痕量铁的测定．

吲哚并吲哒唑类衍生物对人脑胶质瘤U251细胞生长的抑制作用

目的研究6-甲基-11-(4-二甲基氨基苄烯)-7,8,9,10-四氢-1-氢吲哚[1,2b]吲哒唑三氟甲磺酸盐对人脑胶质瘤U251细胞增殖,凋亡和细胞周期的影响。方法分别采用噻唑蓝(MTT)法检测U251细胞增殖活性、Hoechst33258荧光染色检测细胞凋亡形态、流式细胞仪检测细胞周期、Western blot检测细胞周期蛋白Cyclin D1和Cyclin B1的表达变化。结果 MTT法检测发现6-甲基-11-(4-二甲基氨基苄烯)-7,8,9,10-四氢-1-氢吲哚[1,2b]吲哒唑三氟甲磺酸盐能显著抑制U251细胞的生长,且呈浓度及时间依赖性,Hoechst33258荧光染色检测观察到细胞凋亡形态的改变,流式细胞仪检测发现细胞阻滞于G2/M期和S期,Western blot检测发现细胞周期蛋白Cyclin D1和Cyclin B1表达下调。结论 6-甲基-11-(4-二甲基氨基苄烯)-7,8,9,10-四氢-1-氢吲哚[1,2b]吲哒唑三氟甲磺酸盐对人脑胶质瘤U251细胞增殖有明显的抑制作用,并能诱导其发生凋亡。其凋亡作用可能与G2/M期和S期阻滞有关。