对氟苯乙烯的合成

研究了以氟苯为原料 ,经乙酰化、还原、脱水等步骤合成对氟苯乙烯的方法。结果表明 ,以氟苯为起始原料 ,在无水三氯化铝催化下 ,用乙酸酐进行乙酰化 ,然后用硼氢化钾还原 ,再以硫酸氢钾催化脱水 ,工艺路线简单 ,反应条件温和 ,操作易控制 ,三步反应的总产率达 70 %

(E)-5-(4-氟苯乙烯)-2-异丙苯-1,3-二醇的合成

以叔丁醇钾为催化剂,由3,5-二甲氧基-4-异丙基苯甲基膦酸二乙酯和对氟苯甲醛经Witting-Hornor缩合,脱甲基反应首次合成了(E)-5-(4-氟苯乙烯)-2-异丙苯-1,3-二醇,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1HNMR)对目标产物及其中间体进行了表征,结果表明:此方法合成反应时间短,操作简单,产物的收率高.

2，3，4，5，6-五氟苯乙烯聚合物刷的制备和表征

用原子转移自由基聚合方法在硅片表面制备了2,3,4,5,6-五氟苯乙烯聚合物刷.利用椭圆偏正光测厚仪、接触角测定仪和X射线光电子能谱仪对薄膜结构进行了表征.

硝化聚三氟苯乙烯的制备及其光学性能

通过乳液聚合法制备聚三氟苯乙烯(PTFS),并使其与浓硫酸-浓硝酸的混酸反应,制备了一系列硝化率不同的硝化聚三氟苯乙烯(PTFS-NO2)。通过FT-IR和NMR研究了产物的化学结构及组成,通过DSC、TG研究了产物的热性能,并对PTFS-NO2薄膜的光学性能进行了表征。结果表明:聚合物的硝化率可以通过混酸比例及反应温度进行调节。同PTFS相比,PTFS-NO2的光学透明性和双折射率均有显著提高,其双折射率可以达到0.018 7。

自旋离域参数σ_T之研究 3.四种取代α,β,β-三氟苯乙烯的合成和环化二聚反应动力学参数的测定

本文报道了四种不同取代的三氟苯乙烯(TFS)的合成和在120-160℃范围内测定了p-Me_3Si和p-CH_3C(O)取代的TFS热环化二聚反应速率常数k_2并计算出相应的Arrhenius参数和活化参数.从^(19)FNMR的化学位移计算出四种取代TFS的极性参数σ~p.并求出其中1和3的取代基自旋离域参数σ_T,说明1和3都是拉电子取代基,它们的σ_p分别为0.14和0.56, 但又是有相当自族离域能力的取代基,在140℃时其σ_T分别为0.29和0.50。

铱催化C—H键活化硼化及其转化合成聚三氟苯乙烯衍生物

在1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体([IrCl(COD)]2)和4,4′-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbpy)的催化作用下,成功实现了聚三氟苯乙烯(PTFS)的C—H键活化硼化反应。通过调节联硼酸频那醇酯与PTFS中重复单元的物质的量之比,可以有效地控制PTFS中硼酸酯基团的含量。然后通过聚三氟苯乙烯(PTFS-Bpin)与含羰基或砜基的溴代芳烃间的Suzuki-Miyaura偶联反应,将含羰基或砜基的芳基侧链引入到PTFS中。采用核磁共振(1 H-NMR、11 B-NMR和13 C-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热分析(DSC)和热重分析(TG)等测试分析了聚合物的结构和性质。结果表明:经硼化及偶联反应修饰后的PTFS具有良好的溶解性和热稳定性,硼酸酯官能团的存在为向PTFS中进一步引入其他功能性侧链提供了可能。

聚三氟苯乙烯的磺化及产物的性能研究

聚三氟苯乙烯(PTFS)的官能化可使PTFS获得更丰富的性能和应用。本文以氯磺酸为磺化剂将磺酸基团引入PTFS中,并改变反应物的物质的量比得到了系列磺化产物(SPTFS)。通过酸碱滴定、XPS分析SPTFS中磺酸基团的量,借助IR、TGA、DSC、溶解性实验分析SPTFS的结构和性能。实验发现,PTFS和氯磺酸的物质的量比≥1时产物可溶于常见的极性溶剂;磺化度随氯磺酸量的增加而增加,不同磺化度造成了SPTFS间显著的性能差异。

含羧基取代的三氟苯乙烯聚合物的制备及性能

以4-羧基苯硼酸、苯硼酸和溴代三氟乙烯为原料合成了4-(1,2,2-三氟乙烯基)苯甲酸乙酯和α,β,β-三氟苯乙烯。以4-(1,2,2-三氟乙烯基)苯甲酸乙酯为单体经乳液聚合得到单聚物a,以4-(1,2,2-三氟乙烯基)苯甲酸乙酯和α,β,β-三氟苯乙烯为单体经乳液聚合得到共聚物b,聚合物a和b经水解后分别得到含羧基取代的三氟苯乙烯聚合物c和d。成膜后的聚合物c和d在20~100℃范围内的质子传导率范围分别为1.22×10^(-3)~2.64×10^(-3) S/cm和1.96×10^(-3)~2.66×10^(-3) S/cm。热重分析表明这些聚合物热稳定性优良(td>330℃),并且该类膜表现出一定的氧化稳定性。

磺化聚三氟苯乙烯对不同溶剂体系制备聚砜超滤膜结构及性能影响研究

本文以聚砜(PSF)为膜材料,磺化聚三氟苯乙烯(SPTFS)为改性剂,采用不同溶剂N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)制备了改性聚砜膜。采用扫描电镜、接触角测量仪、孔径分析仪和死端过滤系统研究SPTFS和溶剂对膜结构和性能的影响。研究表明,SPTFS的引入能够改变膜结构,SPTFS改性膜由纯聚砜膜的指状孔结构转变为胞腔状孔或海绵状孔结构。同时,SPTFS能够改善聚砜膜的渗透性能,以DMAc、DMF、NMP为溶剂改性的聚砜膜水通量分别提升了618.7、127.5、194.0 L/(m^(2)·h),同时蛋白质截留率均高于97%,显示出优异的分离性能。

铱催化芳基C-H键硼化反应合成硼酸酯聚三氟苯乙烯

在以1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体([Ir Cl(COD)]2)和4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbpy)为催化剂,联硼酸频哪醇酯(B2Pin2)为硼源,向聚三氟苯乙烯的苯环中引入硼酸酯基团,从而合成含硼酸酯基团的聚三氟苯乙烯(PTFS)。通过简单调节B2Pin2与PTFS重复单元的比例,合成了含不同硼酸酯浓度的PTFS,并测试了相关性能。

聚三氟苯乙烯型气体分离膜的制备与研究

聚(α,β,β-三氟苯乙烯)树脂是一种新兴的主链氟化的无定形聚合物,广泛应用于液晶显示、超细纤维过滤材料、耐干刻蚀电阻、光导纤维和照相涂层材料。合成了不同分子质量的聚三氟苯乙烯树脂,并通过溶液流延制备成气体分离膜,研究了该分离膜在二氧化碳/甲烷、氢气/甲烷体系中的气体分离效果。研究结果表明,相比传统的全氟气体分离膜,聚三氟苯乙烯型气体分离膜具有原料成本低和制备工艺简单的优点,并具有优异的气体选择性、力学强度和耐热性。

聚三氟苯乙烯耐辐射性能的研究

聚三氟苯乙烯(PTFS)是三氟苯乙烯的均聚物,随着能源危机的加剧和绿色能源的兴起而成为研究热点。采用分析天平、乌氏黏度仪、红外光谱和差热分析仪研究了辐照剂量对PTFS结构和性能的影响。研究证实,随着辐照剂量的增加,PTFS的质量和化学结构变化不大,但PTFS的分子质量、玻璃化转变温度和热容差逐步降低。同时也证实了PTFS的耐辐射性较聚四氟乙烯好,这为聚四氟乙烯的耐辐射改性提供了一种方法。

五氟苯乙烯的位置和立体选择性地硅羰基化(英文)

五氟苯乙烯与三乙基硅烷、一氧化碳在八羰基钴催化下反应得一个位置和立体异体 (五氟苯基烯基硅醚 )的混和物 .

含氟苯乙烯聚合体

为了解决一般含氟聚合体加工成型性差、不溶于有机溶剂等缺点,对含氟单体进行了研究,在聚合反应性、机械强度都很好的苯乙烯结构上导入全氟烷基,开发了含氟苯乙烯单体及其聚合体。含氟苯丁烯聚合体的功能及其应用领域如图1所示。 1.含氟苯乙烯聚合体的合成考虑到分子的对称性、反应性及聚合性,合成含氟苯乙烯(单体)应在与乙烯基相对的P位上导入全氟烷基。目前,已合成了不同全氟烷基链长、不同连接基、以及芳环上氢被氟置换的多种单体,其结构如图2所示。

对氟苯乙烯的合成

以对氟苯乙酮为原料,经硼氢化钾还原为1-(4-氟苯基)乙醇,以分子筛催化剂对固定床上1-(4-氟苯基)乙醇脱水制对氟苯乙烯反应工艺进行了研究;用红外光谱(IR)、核磁共振波谱(1H NMR)等对目标产物进行了表征;探讨了反应温度、液空速对1-(4-氟苯基)乙醇转化率、目标产物收率的影响,得到较优的操作条件为,汽化温度265℃、反应温度276℃、液空速0.51 h-1。同时,用色谱(GC)对产物进行了定量分析,1-(4-氟苯基)乙醇在优化条件下完全转化、对氟苯乙烯纯度大于98.50%,收率达86.90%。该路线原料易得,反应条件温和,操作控制简便,适合进一步工业化研究。

对氟苯乙烯的合成

对氟萃乙烯是一种有用的聚合物单体和精细化工中间体。它可以与甲基丙烯酸丁酯聚合制造记录材料；与1，4－二乙烯基苯或甲基丙烯酸聚合用于酶的固定化；对氟苯乙烯的聚合物可以与一些过渡金属全物制造烯烃聚合的催化剂，得到结晶和透明性较好的聚烯烃；用硅氧烷接枝的聚对氟苯乙烯可以用于热塑性树脂膜的涂层，使其具有较好的平滑性，驱水性和驱油性以及防粘性能；此外，对氟苯乙烯的聚合物还可以制作液晶材料，对氟苯乙烯也可以用于制备防霉剂等精细化学品，现以氟苯为原料，经乙酰化，还原，脱水等步骤合成对氟苯乙烯的工艺。

聚苯乙烯-co-聚(2,3,4,5,6-五氟苯乙烯)共聚物:合成及其多孔薄膜的制备

利用原子转移自由基聚合(ATRP)方法,分别在三氟甲苯、含氟离子液体以及三氟甲苯/含氟离子液体混合溶剂体系中合成了聚苯乙烯-co-聚(2,3,4,5,6-五氟苯乙烯)(PS-co-PPFS)共聚物,通过1H NMR、19F NMR、元素分析以及凝胶渗透色谱法(GPC)对所得聚合物的分子链结构和组成进行了分析和表征.随后,利用静态呼吸图法分别在CS2,CHCl3和CH2Cl2中制备了有序多孔薄膜,用扫描电子显微镜(SEM)观察其表面形貌,并与利用分子量大小相当的聚苯乙烯均聚物(PS)制备的多孔薄膜进行了对比.研究结果表明:在三氟甲苯和含氟离子液体溶剂体系中,均可利用ATRP聚合方法获得窄分子量分布的PS-co-PPFS共聚物(Mn=5200～7900 g mol-1,Mw/Mn=1.12～1.22).对聚合物薄膜的扫描电子显微镜(SEM)观察和分析显示:分别以CS2,CHCl3和CH2Cl2作为溶剂,利用静态呼吸图法均可制备出PS-co-PPFS共聚物多孔薄膜.然而,与在CHCl3和CH2Cl2中制备的PS均聚物多孔薄膜的表面形貌不同的是,PS-co-PPFS共聚物多孔薄膜呈现出无序排列、平均孔径大小不同的两种孔结构;在CHCl3中制备所得薄膜的孔结构有序性相对较好,两种孔的平均孔径分别为0.75和0.37μm.

单茂钪催化对氟苯乙烯间规聚合及与乙烯共聚合的研究

采用(C5Me4Si Me3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2(1)和(C5Me4Si Me3)Sc(CH2Si Me3)2(THF)(2)2种单茂钪催化剂,考察了其催化对氟苯乙烯均聚合以及与乙烯共聚合的性能,并通过1H-NMR、13C-NMR、GPC和DSC对所获聚合物的微观结构和热性能进行了分析.结果表明,单茂钪1可以催化对氟苯乙烯均聚合,获得间规聚合物,但聚合活性较低.采用单茂钪2,控制溶剂种类和用量可以获得间规和无规2类聚合物:控制对氟苯乙烯单体在氯苯溶剂中浓度低于2.4 mol/L,可获得间规聚对氟苯乙烯(rrrr≥99%,Tm≥319oC),且聚合活性高达105 g polymer molSc-1 h-1;控制对氟苯乙烯单体在氯苯溶剂中浓度高于4.8 mol/L或者选用氟苯做溶剂,可获得无规聚对氟苯乙烯;固定单体浓度调控对氟苯乙烯和催化剂的比例,可获得分子量(Mn)在3.10×104~2.08×105间调控的间规和无规聚对氟苯乙烯.在常压乙烯下,单茂钪1和2还可以催化对氟苯乙烯与乙烯共聚合,获得了组成(对氟苯乙烯含量41 mol%~88 mol%)和分子量(3.10?104~1.84?105)可控的两元共聚物,共聚合活性高达106 g polymer molSc-1 h-1.当共聚物中乙烯含量高于对氟苯乙烯含量时,共聚物仅有源自聚乙烯嵌段的熔点(119~126oC).当共聚物中对氟苯乙烯含量高于乙烯含量时,共聚物出现聚对氟苯乙烯嵌段;由单茂钪1获得聚对氟苯乙烯嵌段为间规结构,共聚物具有熔点(269~282oC)和玻璃化转变温度(Tg,79~82oC);单茂钪2获得聚氟苯乙烯嵌段为无规结构,共聚物仅有1个Tg(94~96oC).

α,β,β-氟代苯乙烯类单体合成技术研究进展

在有机功能材料开发过程中,单体制备技术作为前端技术一直是研究的热点。α,β,β-氟代苯乙烯作为一类重要的含氟单体,广泛应用于高级滤芯、离子交换膜、光电有机半导体等功能材料的合成开发。简要回顾了经典有机化学反应合成α,β,β-氟代苯乙烯单体的历史,并从过渡金属催化偶联反应构建碳-碳键的角度,重点论述了近年来国内外学者在α,β,β-氟代苯乙烯类单体合成技术领域的研究成果:三氟乙烯基亲核试剂与芳基卤代烃偶联反应、三氟乙烯基卤代烃或四氟乙烯与芳基金属试剂偶联反应。讨论了α,β,β-氟代苯乙烯单体合成方法在工业生产应用中所面临的一些技术挑战和解决思路。