一步法合成3,4-二氟苯腈

以3,4-二氟溴苯与氰化亚铜为原料,一步合成3,4-二氟苯腈,较佳的合成条件为:氰化亚铜和3,4-二氟溴苯的摩尔比为1.3∶1,反应温度150℃,反应时间10 h,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,收率81.2%,产品含量99.1%。通过元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱分析对目标产物进行了结构鉴定。该法具有选择性强、纯度高、反应步骤少以及收率理想的优势,是一条适合大规模工业化生产的路线。

2,6-二氟苯腈的合成

以２，６二氯苯腈（ＤＣＢＮ）和氟化钾为原料，采用非极性溶剂环丁砜为反应介质，经氟化合成了２，６二氟苯腈（ＤＦＢＮ）。对影响产率的诸因素进行了考察，其最佳工艺条件是：ｎ （ＤＣＢＮ）∶ｎ（ＫＦ）∶ｎ（季铵盐）∶ｎ（阻聚剂）＝１∶２－６∶０－０２∶０－０４，反应温度为１７０～１７５ ℃（ 第一步）和２２０ ℃（第二步） ，反应时间为１－５ ｈ（第一步）和３－５ ｈ（第二步），产品的收率可达９０％ 左右，纯度≥９８％ 。

高温液态水中2,6-二氟苯腈水解反应动力学

为了开发2,6-二氟苯甲酰胺的绿色制备工艺以及探讨高温液态水中腈类物质的水解规律,研究了高温液态水中2,6-二氟苯腈无催化水解反应动力学。系统地研究了不同初始浓度、不同温度下2,6-二氟苯腈、2,6-二氟苯甲酰胺的水解反应动力学以及2,6-二氟苯甲酸的脱羧反应动力学。采用一级串联反应动力学方程拟合2,6-二氟苯腈的水解反应动力学数据,得到2,6-二氟苯腈和2,6-二氟苯甲酰胺水解反应的表观活化能分别为96.7kJ.mol-1和75.4 kJ.mol-1,2,6-二氟苯甲酸脱羧反应的表观活化能为184.3 kJ.mol-1。所得结果不仅证明了从2,6-二氟苯腈出发无催化水解制备2,6-二氟苯甲酰胺的可行性,同时为腈类化合物在高温液态水中的水解规律提供了重要的基础数据。

高效液相色谱法测定3,4-二氟苯腈和3,4-二氯苯腈

3，4-二氟苯腈是一种重要的中间体，目前合成方法有采用3，4-二氯苯腈为原料，通相转移催化制备，由此建立了反应过程中同时测定3，4-二氟苯腈和3，4-二氯苯腈的高效液相色谱定量分析方法。以C18色谱柱为分离柱，70％甲醇水溶液为流动相；紫外检测波长设定为210nm，可以实现反应液中这两种物质的同时检测。3，4-二氟苯腈和3，4-二氯苯腈的最低检出浓度分别为0．04和0．03μg／mL，线性范围分别为0．1—500和0．1～100μg／mL，方法的回收率为92％-106％，相对标准偏差（RSD）为1．0％-2．5％。此外，进一步考察C18SPE小柱富集微量3，4-二氯苯腈的方法，可以实现3，4-二氟苯腈粗品中3，4-二氯苯腈的含量分析，自制的3，4-二氟苯腈样品中，3，4-二氯苯腈的含量为0．2％，加标回收率为97％。

3,4-二氟苯腈的合成技术进展及应用

3,4-二氟苯腈是制备除草剂氰氟草酯的重要中间体。介绍了3,4-二氟苯腈的7种合成方法,即3,4-二氯苯腈直接氟化路线、3,4-二氟甲苯路线、3,4-二氟苯甲酸脱水路线、1-溴-3,4-二氟苯路线、4-氯苯腈路线、3,4-二氟硝基苯重氮化路线和3,4-二硝基甲苯路线。对各种方法在农药生产上的应用和市场前景做了简单的分析,并对3,4-二氯苯腈催化直接氟化法做了重点评述,是一条易于实现工业化的合适路线。

间氟苯腈的合成

以间溴苯腈与氰亚化铜为原料,使用相转移催化剂,采用DMF为溶剂制备间氟苯腈。工艺条件为:n(间溴苯腈):n(氰亚化铜)=1:1.3;反应温度:150～165℃;反应时间:8h。产品产率:75.3％;纯度≥99.7％。

用卤素交换氟化法合成3,4-二氟苯腈

３，４－二氟苯腈是以３，４－二氟苯腈、干燥的氟化钾为原料，在四苯基溴化磷存在下，在１，３－二甲基咪唑酮回流状态下制备的。３，４－二氟苯腈也可以通过相应的氯苯衍生物在２９０℃条件下，ＤＭＩ中的压力反应器中进行卤素交换反应而生成。

2,6-二氟苯腈的合成及其在农药合成中的应用

简要综述了2,6二氟苯腈的合成方法及其在农药合成中的应用,探讨了各种合成路线的优缺点。由2,6二氟苯腈衍生的2,6二氟苯甲酰胺等化合物是合成苯甲酰脲类杀虫杀螨剂和除草剂的重要原料。这是一种具有广阔市场发展前景精细化工中间体。

微波促进卤素交换氟化反应合成邻氟苯腈的研究

以邻氯苯腈(OCBN)和氟化钾为原料、N,N-二甲基丙烯基脲(DMPU)为溶剂、四苯基溴化膦为相转移催化剂,在微波反应器中通过卤素交换氟化合成邻氟苯腈(OFBN)。考察了加热方式、溶剂及其用量、催化剂、物料摩尔比、温度和时间等对氟化反应的影响,得到的最佳工艺条件为:n(邻氯苯腈)∶n(KF)=1∶3、溶剂V(DMPU)=20 mL、微波功率P=300 W、反应温度为210℃、反应时间为4 h,此时邻氯苯腈转化率达85.8%,邻氟苯腈收率达71.5%。与常规加热相比,微波辐射可以加快卤素交换氟化反应速率,提高产品收率。

硝基直接氟化法合成3,4-二氟苯腈

以3-硝基-4-氟苯腈为原料,以四甲基氟化铵为氟化剂合成了3,4-二氟苯腈。研究表明:最适宜的反应温度区域为120～140℃,最佳溶剂为二甲基亚砜,使用催化剂18-冠-6-醚能提高转化率,达86.7%。

2,6-二氟苯腈的合成

以2,6-二氯苯腈为原料,环丁砜为溶剂,通过与氟化钾进行氟代反应制得2,6-二氟苯腈,含量大于99%,收率90%.该工艺简便,氟代反应不使用催化剂,生产成本低、收率高,适合工业化生产.

分步氟化法合成3,4-二氟苯腈的研究

以3,4-二氯苯腈为起始原料,通过分步氟化,实现了高收率制备3,4-二氟苯腈的方法。相比于先前的报道,本工艺不仅收率提高,同时有效地控制了体系焦化、聚合、变黑等高温下不利因素的影响。

3,4-二氟苯腈的合成

3,4-二氟苯腈是合成选择性除草剂氰氟草酯(cyhalofop butyl)的重要中间体。由3,4-二氯苯甲酰氯为原料经酰氨化、脱水和氟化制得3,4-二氟苯腈,总收率39.8%产品含量99.0%。这是一条最有望工业化的合成路线。

相转移催化合成3,4-二氟苯腈的研究

以3,4-二氯苯腈为原料,采用相转移催化合成了3,4-二氟苯腈。考察了不同相转移催化剂、物质的量比、温度、水对反应的影响。结果表明,双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚铵盐为最优催化剂,反应体系水含量控制在0.05%以下,在投料比为n(3,4-二氯苯腈)∶n(KF)∶n(催化剂)=1∶3∶0.1,140℃反应3h,190℃反应5h,3,4-二氯苯腈转化率为99%,产物3,4-二氟苯腈的收率为81%,纯度为99%。相比于先前的报道,本工艺使用新颖的N-烷基共轭季铵盐催化剂,采用分段升温法,明显降低了反应温度,缩短了反应时间,有效减少了脱卤、聚合、焦化等副反应的产生,进一步提高了3,4-二氟苯腈的收率。

HPLC法测定4-氟苯腈有关物质

建立高效液相色谱法测定来曲唑起始物料4-氟苯腈中的有关物质。采用Inertsil ODS-3(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,以0.01 mol/L磷酸氢二钾缓冲溶液(磷酸调pH=5.5)-乙腈(V∶V=60∶40)为流动相进行等度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温25℃,进样量20μL,检测波长225 nm。4-氟苯腈与杂质峰间分离度大于2.0。4-氟苯腈及各杂质在各自浓度范围内线性关系良好(r≥0.999 7),检测限0.003 8~0.033 0μg/mL,定量限0.025~0.099μg/mL,杂质平均回收率96.01%~102.22%。方法专属性强,灵敏度高,准确度好,满足来曲唑起始物料4-氟苯腈中有关物质检测要求。

2.4-二氟苯腈合成方法的研究

介绍以2,4-二氯甲苯为原料经过侧链氯化反应,氨解反应和氟取代反应三步,制备2,4-二氟苯腈的工艺路线,总收率可达到35％,产品的纯度可以达到98％。

2,4-二氟苯腈的合成

以2,4-二氯苯腈和活性氟化钾为原料,用环丁砜作溶剂合成2,4-二氟苯腈。最佳工艺条件:n(2,4-二氯苯腈)∶n(氟化钾)=1∶2.5;环丁砜回流温度255～265℃;反应时间:5.5h。产品产率87％,纯度≥98％。

2，4-二氟苯腈的制备工艺

该发明公开了一种2，4-二氟苯腈的制备工艺。它是以烷基苯为反应溶剂，以碘化亚铜、碘化钾和N，N＇-二甲基乙二胺为组合催化剂，2，4＇二氟溴苯和氰化钠在氮气保护下在100～150℃反应20～48h，随后过滤，滤液减压分馏得到2，4-二氟苯腈；2，4-二氟溴苯和氰化钠的摩尔当量比例为1：1.0-2.0；

邻氟苯腈的合成

以邻氯苯腈 (OCBN)和氟化钾为原料 ,环丁砜为反应介质 ,经氟化反应合成了邻氟苯腈。其最佳工艺条件 :反应温度 2 5 5～ 2 6 0℃ ,反应时间 7h ,原料配比OCBN∶KF =1∶1.8(mol)。OCBN与环丁砜质量比为 1∶4 ,产品收率≥ 85 % ,含量≥ 98 0 %