液液萃取-气相色谱-质谱法测定地表水中邻氟苯酚和2,4,6-三溴苯酚

建立了液液萃取-气相色谱-质谱法测定地表水中邻氟苯酚和2,4,6-三溴苯酚的分析方法。结果表明:邻氟苯酚和2,4,6-三溴苯酚分别在5~200μg/L、10~400μg/L范围内线性良好,检出限分别为0.00095μg/L、0.00147μg/L,测定下限分别为0.0038μg/L、0.0059μg/L,加标回收率分别为86.7%~100.0%、84.4%~96.0%,精密度分别为2.86%~2.96%、1.70%~4.14%。该方法能够满足检测地表水中邻氟苯酚和2,4,6-三溴苯酚的方法要求。

外电场下4-氟苯酚分子的分子结构和解离特性

4-氟苯酚是一种用途广泛的芳香族化合物,同时也是具有毒性的有机污染物之一,对环境和人体都有巨大危害.研究其在外电场作用下的降解机理具有重要意义.本文采用密度泛函方法(DFT)方法和含时密度泛方法(TD-DFT)在B3LYP/6-311G+(2d,2p)基组水平上,研究了4-氟苯酚分子在不同外加电场(0-0.03 a.u.)下的几何结构、光谱特性、解离特性.结果表明,外加电场对4-氟苯酚分子的结构和性质有较大影响,随着X(C-F键)方向外电场的增加,4-氟苯酚分子C-F键的键长增大、分子体系总能量逐渐减小、偶极矩逐渐增大、能隙逐渐减小.4-氟苯酚分子红外光谱的最强峰发生红移,紫外吸收光谱吸收峰峰值先增大后减小,峰型变宽,4-氟苯酚分子解离势能逐渐减小,说明4-氟苯酚分子在外电场作用下趋于解离.该研究对4-氟苯酚污染物分子的外电场降解提供参考.

基于微通道技术合成邻氟苯酚

邻氟苯酚是一种重要的医药和农产化学品的中间体,用于合成杀菌剂、除草剂,也可合成染料液晶、塑料及橡胶的添加剂等。主要以邻氟苯胺为原料,经微通道重氮,水解反应得到邻氟苯酚。系统研究了重氮反应温度、反应停留时间、硫酸用量、亚硝酸钠用量、催化剂、水解温度、水解酸浓度等因素对反应工艺的影响。重氮优化工艺为:硫酸与邻氟苯胺当量为6∶1,亚硝酸钠与邻氟苯胺当量为1.1∶1,重氮反应温度60℃,重氮停留时间32.7 s (持液体积27 m L);水解优化工艺为:水解温度185℃,催化剂硫酸铜用量为原料重量的10%,水解酸浓度40%最佳,最后邻氟苯酚收率可以达到90%。

2-乙酰基-4-氟苯酚的合成工艺研究

2-乙酰基-4-氟苯酚是一种重要的药物中间体,以对氟苯酚和乙酸酐为起始原料,在吡啶催化下生成4-氟苯基乙酸酯,在AlCl_3催化下通过Fries重排得到2-乙酰基-4-氟苯酚.实验表明:1 mol对氟苯酚在2 mL吡啶催化下和1.4 mol乙酸酐,在90℃油浴下酯化0.5 h,生成4-氟苯基乙酸酯,该反应产率为80%.在1.7 mol AlCl_3催化下,1 mol 4-氟苯基乙酸酯加热到120℃反应6 h重排得到2-乙酰基-4-氟苯酚,该步产率为68.39%.

对氟苯酚的合成及其应用

本文以实例形式综述了对氟苯酚的合成方法并加以讨论，介绍了其在农药和医药合成中的应用。

对氟苯酚-过氧化氢-辣根过氧化物酶体系酶联荧光免疫分析研究──Ⅰ.对氟苯酚直接法及铝-钙指示剂偶合法测定人血清中乙肝表面抗原和表面抗体

对氟苯酚在辣根过氧化物酶（HRP）的催化下可被H2O2氧化，生成本酚及F-。测定对氟苯酚荧光猝灭程度及用铝－钙指示剂荧光体系检测酶促反应释放的F－，可分别建立HRP及其标记物的两种分析方法。铝－钙指示剂偶合法测定HRP的线性范围为0．031～31U／L，检测限（3δ）为0．0093U／L。两种方法分别用于测定人血清中乙肝表面抗原及抗体，结果令人满意。

氟苯酚好氧生物降解邻位羟基化研究

利用气相色谱-质谱联机、高效液相色谱等分析方法,探讨了氟苯酚好氧生物降解历程;研究了不同pH值对间氟苯酚羟基化产物的影响.结果表明,氟苯酚好氧生物降解主要产生邻位羟基化中间产物.随着pH值升高,C2邻位羟基化产物(3-氟-1,2-邻苯二酚)与C6邻位羟基化产物(3-氟-1,6-邻苯二酚)的比值逐渐增加,pH7.5时检测不到C6邻位羟基化产物(3-氟-1,6-邻苯二酚).

氟苯酚好氧生物降解性能及其与化学结构的相关性研究

利用OxiTopBOD测试仪测定微生物耗氧量的方法,对邻氟苯酚、间氟苯酚和对氟苯酚的好氧生物降解性能进行了研究,结果表明:邻氟苯酚、间氟苯酚和对氟苯酚的耗氧生物降解速率常数分别是0.0093L·g-1·h-1,0.0133L·g-1·h-1和0.0145L·g-1·h-1.降解活性与化学结构的相关性分析表明:辛醇/水分配系数和分子连接指数是影响受试物好氧生物降解性能的两个重要因素.

2-氯-3,5-二氟苯酚的合成

以2,4-二氟苯胺为原料,经溴化、Sandmeyer反应和格氏反应3步得到标题化合物,总产率约29%,纯度99.81%(GC法)。产物的结构通过MS及1HNMR验证。

一种选择性检测4-氟苯酚浓度的光纤倏逝波传感器

为了实现对水体中4-氟苯酚(4-FP)选择性检测,利用塑料光纤、4-FP分子印迹聚合物、壳聚糖构建了4-FP高选择性敏感的D形塑料光纤倏逝波传感器。首先制备了4-FP分子印迹聚合物溶胶及D形光纤,并将分子印迹聚合物溶胶涂覆在D形塑料光纤传感器敏感区表面。然后建立了传感器测量理论模型。最后实验研究了4-FP分子印迹聚合物涂覆厚度对传感器灵敏度的影响,以及传感器的响应时间、检测下限及选择敏感性。研究表明:传感器对4-FP具有高选择敏感性;当聚合物膜厚度约为20μm时,传感器灵敏度达到-0.000 5 L/mg,检测下限达到180μg/L。

曝气生物滤池处理含氟苯酚化工废水

采用曝气生物滤池工艺对含氟苯酚工业废水进行处理研究,主要考察了气水比、水力负荷、进水pH对处理效果的影响.氟苯酚和可吸附有机氟去除率随着气水比升高而增大,但气水比达到6:1后又降低,最佳气水比为6:1.随着水力负荷增大,有机物去除率减小,确定最佳水力负荷为0.58 m3/(m2·h).进水pH在5.0～9.0范围内,BAF对氟苯酚的去除率都在90%以上,当 pH达到9.5时去除率急剧降低到30%左右.当进水浓度为40 mg/L,气水比为6:1,水力负荷为0.58 m3/(m2·h),pH 6.5,出水效果稳定,出水氟苯酚、可吸附氟代有机物、氟离子含量均达到了<污水综合排放标准>(GB8978-96)一级标准.氟苯酚生物降解符合一级动力学.

4-氟苯酚分子在S1←S0跃迁过程中分子构型和振动频率的变化研究

文章利用从头算法(ab initio)和密度泛函理论(DFT)计算得到4-氟苯酚(FPO)分子在S1←S0跃迁过程中分子构型和振动频率的变化。FPO分子在S1←S0跃迁过程中键长和键角的变化表明π*←π的激发使得苯环发生了扩张,取代基羟基(OH)和氟原子(F)与苯环的相互作用在S1←S0的跃迁中发生了变化。FPO分子的振动模式在S1态的频率值普遍低于其在S0态时的频率值,这说明FPO分子的结构在S0态的刚性强于在S1态的刚性。

一氯五氟苯为原料合成五氟苯酚

以工业废物六氯苯制备六氟苯过程中副产物一氯五氟苯为原料,与镁反应制得五氟苯基氯化镁,反应温度45~50℃,反应时间2.5 h;选用硼酸三异丙酯为硼化剂,制得五氟苯硼酸二异丙酯,反应温度-10^-15℃,反应时间3 h;五氟苯硼酸二异丙酯在酸性条件下水解制得五氟苯硼酸;五氟苯硼酸与过氧化氢反应制得五氟苯酚,反应温度65℃,反应时间5 h。制得的产品纯度99.5%(GC)以上,3步合计收率60.25%。化合物结构经GC-MS、IR、1H-NMR确证。具有原料来源方便,反应条件温和,收率和产品纯度高、成本低的特点。

2,6-二氟苯胺和2,6-二氟苯酚的合成

以2,6-二氟苯甲酰胺、次氯酸钠等为原料,合成2,6-二氟苯胺,再与亚硝酸钠反应,得到2,6-二氟苯酚,总收率达70％以上。

间氟苯酚的好氧生物降解性及降解途径研究

利用活性污泥法考察了间氟苯酚的好氧生物降解性.结果表明,100 mg/L间氟苯酚经16 h降解,溶液中基本检测不到间氟苯酚,有机氟原子几乎全部降解为无机氟离子.间氟苯酚可以用作微生物生长的唯一碳源和能源,活性污泥中的微生物可以有效地降解间氟苯酚.利用高效液相色谱和色质联机技术研究了间氟苯酚的好氧生物降解途径,研究表明间氟苯酚首先羟基化生成中间产物氟邻苯二酚,羟基化中间产物通过邻位途经裂解开环,然后环化脱氟.

丙烯酸五氟苯酚酯的合成

Pentaflurophenyl acrylates were synthesized for the first time via the condensation reaction of acrylic acids with pentaflurophenol by using N,N’-dicyclohexylcarbodiimide(DCC)as condensing agent,and good yields(74-81%)were obtained.The structures of products were confirmed by 1H NMR and ES-MS.

对氟苯酚中微量杂质的测定

配制标准样品，对它们分别进行气相与液相色谱分析进行比较。通过实验得出：对于对氟苯酚中含微量邻氟苯酚和苯酚杂质的分析，采用气相色谱法时误差较小，分析准确度较高。

邻氟苯酚生产工艺的优化

介绍了邻氟苯胺(OFA)在混酸介质中,经重氮化、水解反应制备邻氟苯酚(OFP)的生产工艺并通过优化反应条件,小试收率达到82％,纯度达到99％,采用本工艺进行了中试放大,收率可稳定在60％以上。

2,4,6-三硝基-3,5-二氟苯酚热分解动力学

为了研究2,4,6-三硝基-3,5-二氟苯酚的热分解行为,采用热失重-差热分析(TG-DTA)方法对2,4,6-三硝基-3,5-二氟苯酚的非等温热分解动力学进行研究。在氮气的氛围下,分别以升温速率为5,10,15,20 K·min^-1对2,4,6-三硝基-3,5-二氟苯酚的TG-DTA曲线进行实时分析。采用F-W-O、Doyle、Kissinger和Satava-Sestak方法分别计算了2,4,6-三硝基-3,5-二氟苯酚的活化能(E)、指前因子(A)等热分解动力学参数,结果表明,该化合物在热分解过程中先转变为熔融态再进行分解,且分解时迅速放热。计算其热分解的表观活化能平均值为123.06 kJ·mol^-1,指前因子为1.37×10^13 min^-1,确定其反应机理函数的积分形式为g(α)=α^1/2,根据其活化能和指前因子计算其热分解过程中的活化焓ΔH^≠为1 22.65 kJ·mol^-1,活化熵ΔS^≠为121.46J·mol^-1·K^-1,活化吉布斯自由能ΔG^≠为62.98 kJ·mol^-1。

2,5-二氟苯酚分子之旋转异构物的质量分辨阈值电离光谱(英文)

利用共振双光子电离(R2PI)技术和质量分辨阈值电离(MATI)技术来研究2,5-二氟苯酚分子。实验所测得的顺式、反式2,5-二氟苯酚分子电子激发能E_1分别为36448和36743 cm^(-1),绝热电离能分别为71164和71476 cm^(-1)。这两个顺反转动同素异构分子在电子激发S_1态与离子D_0态活性振动主要是由于面内环变形和与取代基相关的弯曲振动。分析2,5-二氟苯酚分子的振动光谱、D_0态离子光谱以及理论计算均表明这两个转动异构体在D_0态的几何构型与S_1态的中性几何构型相当相似。