氟菌唑及其代谢物在葡萄中的动态残留分析及膳食风险评估

目的探究30%氟菌唑可湿性粉剂在葡萄中的残留及消解动态,并评估膳食摄入风险。方法葡萄园内选3个试验小区内不同时期的葡萄,经乙腈提取、盐析、CaptivaEMR-GPF净化后,利用气相色谱-三重四极杆质谱法多重反应离子监测模式进行定性定量分析氟菌唑及其代谢物残留量及消解动态实验,并进行摄入膳食风险评估。结果氟菌唑及其代谢物在葡萄中的检出限为0.001 mg/kg,平均回收率为82.1%~90.4%,相对标准偏差2.04%~3.96%。氟菌唑及其代谢物在葡萄中的半衰期分别为1.1~1.2 d和1.9~2.9 d。不论以低剂量还是高剂量,施药后30d,氟菌唑及其代谢物在葡萄样品中最终残留量均低于0.3mg/kg。膳食风险评估表明,施药15 d后,不同人群膳食摄入风险概率均小于100%。结论该方法简单、准确、灵敏度高,适用于葡萄中氟菌唑及其代谢物的残留检测。最终结果表明,葡萄中氟菌唑及其代谢物的残留量未超过标准规定临时限量,施药15 d后产生的膳食风险可接受。

葡萄中氟菌唑及其代谢物GC-MS/MS检测方法的建立及分析

利用QuEChERS法结合EMR吸附剂作为前处理方法,质谱多重反应离子监测模式(MRM),建立了葡萄中氟菌唑及其代谢物用气相色谱-三重四级杆质谱(GC-MS/MS)分析方法。结果表明:氟菌唑及其代谢物在1~1000μg/L范围内线性均良好,相关系数0.99以上,检出限为0.001 mg/kg,平均回收率为82.1%~90.4%,相对标准偏差(RSD)2.04%~3.96%。该方法具有简单、快速、重复性好、准确度高等特点,操作高效快捷,适用于葡萄中氟菌唑及其代谢物的定性定量检测。

45%苯并烯氟菌唑·嘧菌酯WG的高效液相色谱分析方法

建立同时测定45%苯并烯氟菌唑·嘧菌酯水分散粒剂中有效成分的液相色谱定量分析方法。使用Poroshell 120 EC-C_(18)色谱柱,柱温30℃,检测波长220 nm,以体积比60∶40乙腈-0.1%磷酸水体系为流动相,流速1 mL/min,测定样品中苯并烯氟菌唑和嘧菌酯的含量。苯并烯氟菌唑和嘧菌酯的线性相关系数(R2)均为0.999 9,标准偏差分别为6.86%和5.32%,变异系数分别为0.46%和0._(18)%,平均回收率分别为99.49%和99._(18)%。该方法简单高效、精密度高、分离效果好,可用于45%苯并烯氟菌唑·嘧菌酯水分散粒剂的定量分析。

LC-MS/MS测定大豆中苯并烯氟菌唑残留量

本研究建立了液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)法测定大豆中苯并烯氟菌唑残留量的方法。选择QuEChERS方法进行样品提取、净化,经C18色谱柱进行色谱分离和分析,以乙腈和0.1%甲酸水为流动相进行梯度洗脱,负离子多反应监测模式(ESI-)检测,采用基质标准曲线外标法进行定量。结果表明10~200μg/kg范围内线性关系良好,相关系数R^(2)>0.99。方法的定量限为10μg/kg。在空白大豆基质中添加10、20、50μg/kg 3个质量分数进行加标回收实验,回收率范围在73.6%~91.7%,相对标准偏差在4.7%~10.9%范围内。

气相色谱-质谱法测定番茄中氟菌唑残留

[目的]建立气相色谱-质谱联用法测定番茄中氟菌唑(包括其代谢物)残留的分析方法。[方法]试样中的氟菌唑(包括其代谢物)农药残留经乙腈提取,盐析,弗罗里硅土固相萃取柱净化,气相色谱-质谱联用法测定和确证,分组选择离子监测模式,外标法定量。[结果]在0.01-1 mg/kg的范围内线性良好(r>0.99);在0.01-0.10 mg/kg的添加水平范围内,氟菌唑回收率范围在82%-102%L之间,相对标准偏差(RSD)为4.5%-8.8%,氟菌唑代谢物回收率范围在85%-103%之间,相对标准偏差(RSD)为3.5%-7.7%,测定低限(LOQ)均为0.01 mg/kg。[结论]该方法简便快速、准确灵敏、重复性好,适合番茄中氟菌唑残留的测定。

氟菌唑在人参和土壤中的残留动态和残留限量研究

【目的】对人参中氟菌唑残留动态进行研究,使其在人参上的使用合理化.【方法】通过田间试验和气质联用方法检测了质量分数为30%氟菌唑WP施药后0、7、14、21、28和74 d(收获期)在人参和土壤中的消解动态及最终残留量.【结果和结论】施药剂量为1 000 g·hm-2,施药1次时,氟菌唑在人参和土壤中的原始沉积量分别为0.54和0.25 mg·kg-1;半衰期分别为19.9和25.4 d;收获时鲜人参根中氟菌唑最终残留量为0.04 mg·kg-1、干人参的残留量为0.14 mg·kg-1;综合多方面因素,建议我国鲜人参中氟菌唑的最大残留限量值(MRL)暂定为0.05 mg·kg-1、干人参暂定为0.20 mg·kg-1;施药量不高于1 000 g·hm-2,一个生长季节施药1次.安全间隔期无法确定.

高效液相色谱法测定氟菌唑有效成分的含量

建立了氟菌唑的高效液相色谱分析方法。采用250mm×4.0mmLichrosobRP-185μmMERCK色谱住,238nm紫外检测器。以乙腈-缓冲溶液(60+40V/V)为流动相,流速为1.5ml/min,该方法处理简单、快速、准确、适用,方法线性范围为1.6￣2.4mg/ml,回收率为99.4%￣100.5%,变异系数为0.25%。

苯并烯氟菌唑原药高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+磷酸溶液为流动相,使用以ZORBAX SB-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在255nm波长下对苯并烯氟菌唑原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为0.999 8,标准偏差为0.14,变异系数为0.15%,平均回收率为98.95%。

杀菌剂氟菌唑的合成及表征

以2-三氟甲基-4-氯苯胺和正丙氧基乙酸为原料,经缩合、取代和缩合3步反应合成杀菌剂氟菌唑。反应工艺选择了固体光气工艺,使N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)正丙氧基乙酰胺(3)的收率达到97%,质量分数达98.4%;在N-(4-氯-2-三氟甲基苯基)正丙氧基氯异腈(2)的工艺中选择固体光气作为氯代试剂及采用三乙胺作为亲核性催化剂,使氟菌唑的质量分数达98%,收率达83%以上。氟菌唑结构经红外、核磁氢谱、质谱和元素分析确证。

60%甲基硫菌灵·氟菌唑可湿性粉剂防治苦瓜白粉病试验效果

分别以60%甲基硫菌灵·氟菌唑可湿性粉剂337.5g/hm2、450g/hm2、675g/hm2、900g/hm2及30%氟菌唑可湿性粉剂337.5g/hm2 5个处理进行苦瓜白粉病防治效果试验。结果表明,在苦瓜白粉病初期,60%甲基硫菌灵·氟菌唑可湿性粉剂675~900g/hm2喷雾处理,具有较好的防治效果,持效期可达8d左右,且对苦瓜安全。甲基硫菌灵与氟菌唑两者混用能提高防治效果并延缓抗药性产生。

氟菌唑对大麦白粉病菌侵染过程的影响

为了解氟菌唑类杀菌剂对大麦白粉病的防治效果,采用大麦胚芽鞘表层细胞进行人工接种和连续性显微观察,研究了氟菌唑对大麦白粉病菌(Blumeria graminis f.sp.hordei)分生孢子侵染过程的影响。结果表明,在接菌后0h、2h、5h、8h进行药剂处理,分生孢子的发芽率、附着孢发芽管形成率、附着孢形成率、侵入行动率和感染率均明显下降。该药剂影响病菌吸器形成后的菌丝生长发育,使菌体死亡率最高可达91.5%。接菌后144h喷药的效果差,故发病后应尽早药剂治疗。

QuEChERS与高效液相色谱-串联质谱联用快速检测动物源产品中苯并烯氟菌唑残留

为研究广谱性杀菌剂苯并烯氟菌唑通过饲料在动物源产品中的积累和残留风险,采用Qu ECh ERS前处理方法与高效液相色谱-串联质谱(HPLC–MS/MS)相结合,建立了苯并烯氟菌唑在4种动物源产品(猪肉、鸡肉、牛肉和鸡蛋)中的检测方法。样品用乙腈振荡提取,经N-丙基乙二胺(PSA)分散固相萃取净化后,HPLC–MS/MS检测,外标法定量。结果表明:在0.001~1 mg/L范围内,4种动物源产品中苯并烯氟菌唑的色谱峰面积与其相应的质量浓度间呈良好的线性关系,r>0.991 0。在0.004、0.01和0.1 mg/kg 3个添加水平下,苯并烯氟菌唑在鸡蛋、鸡肉、猪肉和牛肉中的回收率分别为83%~90%,82%~96%,85%~96%和77%~97%,相对标准偏差(RSD)分别为6.9%~11%,5.4%~8.7%,2.6%~7.3%和7.2%~10%。以最小添加水平作为方法的定量限,苯并烯氟菌唑在4种产品中的定量限均为0.004 mg/kg。所建方法具有简单、快速、灵敏、高通量等特点,适用于动物源产品中苯并烯氟菌唑的残留检测。在全国10个省份抽取120个样品(鸡蛋、鸡肉、猪肉和牛肉各30个)进行了监测,均未检出苯并烯氟菌唑残留。

吡唑醚菌酯和氟菌唑对番茄灰霉病菌室内联合毒力测定

为寻找吡唑醚菌酯与氟菌唑混配对番茄灰霉病菌菌丝生长的最佳抑制质量配比,延缓番茄灰霉病菌针对吡唑醚菌酯、氟菌唑单剂抗药性的发展,为农业生产中番茄灰霉病的化学药剂混配或田间混用提供理论依据,本研究采用菌丝生长速率法,分别测定了吡唑醚菌酯与氟菌唑以及二者在5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5配比情况下对于番茄灰霉病菌的联合毒力。结果表明:吡唑醚菌酯、氟菌唑对番茄灰霉病菌菌丝的抑制浓度分别为12.279 7 mg/L、0.908 6 mg/L;二者在质量比2∶1、1∶1情况下复配,共毒系数分别达131.85、120.71,具有增效作用。吡唑醚菌酯与氟菌唑复配具有增效作用。

氟菌唑和粉唑醇防治草莓白粉病的药效试验

以唑醚·氟酰胺为对照药剂,进行氟菌唑和粉唑醇2种草莓绿色生产推荐杀菌剂对草莓白粉病的田间药效试验。结果表明,氟菌唑和粉唑醇施用量为农药登记常规剂量时,连续施药2次防效不理想;30%氟菌唑可湿性粉剂180 g·hm^-2和25%粉唑醇悬浮剂187.5 g·hm^-2连续施药2次,药后7 d防效分别达74.3%和74.0%,且对草莓安全性较好。在草莓绿色生产中,可在草莓白粉病发病初期选用氟菌唑和粉唑醇开展药剂防治,适当提高用药量且连续防治2次可达到较为理想的防治效果。

30%氟菌唑可湿性粉剂防治黄瓜白粉病田间药效试验

进行田间试验以明确30%氟菌唑可湿性粉剂防治黄瓜白粉病的效果。结果表明,30%氟菌唑可湿性粉剂能够很好的控制黄瓜白粉病,防治效果明显高于对照,且对作物安全。

先正达杀菌剂Elatus Plus(苯并烯氟菌唑)在法国登记

先正达公司杀菌剂Elatus Plus（benzovindiflupyr,苯并烯氟菌唑;商标名Solatenol）在法国获准登记。这是Solatenol产品在欧洲的首个登记,今年Elatus Plus就将在法国上市销售,并能够赶上2016/17年法国种植季节。苯并烯氟菌唑为琥珀酸脱氢酶抑制剂,具有吡唑酰胺结构。

氟菌唑及其代谢物在梨和土壤中的残留及安全使用评价

为了评价氟菌唑及其代谢物在梨和土壤中的残留动态和环境安全性，采用田间试验的方法，对氟菌唑及其代谢物在梨及土壤中的残留消解动态及其最终残留量进行了研究。消解动态试验结果表明：氟菌唑在梨中的半衰期为3.0～5.0 d，氟菌唑在土壤中的半衰期为10.1～13.9 d。最终残留量试验结果表明：35%氟菌唑可湿性粉剂285.7～428.6 mg/kg连续喷药2～3次，施药间隔期为10 d，药后14 d，土壤中残留量为＜0.020～0.051 mg/kg，梨中残留量为＜0.020～0.085 mg/kg。推荐35%氟菌唑可湿性粉剂在梨上使用安全间隔期为14 d。

30%氟菌唑可湿性粉剂防治梨黑星病和苹果白粉病试验

2010—2011年进行30%氟菌唑可湿性粉剂防治梨黑星病和苹果白粉病田间药效试验。结果表明,30%氟菌唑可湿性粉剂3 000～5 000倍液对梨黑星病叶片的防效为81.44%～95.61%,对果实的防效为83.32%～96.11%;对苹果白粉病的防效为71.24%～85.13%。30%氟菌唑可湿性粉剂3 000～4 000倍液对梨黑星病的防效分别与生产上常用有效药剂400 g/L氟硅唑乳油8 000倍液、430g/L戊唑醇悬浮剂3 000倍液相当,无显著差异;30%氟菌唑可湿性粉剂3 000～4 000倍液对苹果白粉病的防效与生产上常用有效药剂50%硫磺悬浮剂300倍液相当,无显著差异。因此,在梨黑星病和苹果白粉病发病初期推荐使用30%氟菌唑可湿性粉剂3 000～4 000倍液喷雾,可控制病害流行。

氟菌唑代谢物FM-6-1的合成与表征

氟菌唑代谢物4-氯-α,α,α-三氟-N-(1-氨基-2-丙氧基亚乙基)-氧-甲苯胺(FM-6-1)的合成方法目前尚无文献报道,以2-氨基-5-氯三氟甲苯为原料,经氯化、缩合、氯化、胺化4步反应合成目标产物,4步反应总收率达60%。目标产物经1HNMR、19FNMR、13CNMR、HRMS表征确认。该路线具有原料廉价易得、操作简单、后处理方便、收率较高等优点,通过高效液相色谱确认化学纯度达到99%以上,可以作为农残检测标准品用于食品安全检测和环境监测领域。

新型杀菌剂苯并烯氟菌唑合成研究

研究了一种简便、温和、高效的苯并烯氟菌唑合成方法,以医药中间体2-氨基-6-硝基苯甲酸为起始原料,经环加成、烯烃化、加氢还原、缩合4步反应合成了苯并烯氟菌唑。总收率57%以上,含量98%以上,并通过液相色谱、核磁氢谱等分析手段确认了关键中间体及苯并烯氟菌唑结构。该工艺路线更加清洁、高效、可行,具有较好的工业化应用前景。