气相氟-氯交换合成氯氟烃替代物或中间体的研究进展

氯氟烃(CFCs)替代物的使用可以避免臭氧层消耗物质的使用和减少温室气体的排放。气相氟-氯交换属于氟化催化剂催化的Swartz反应,主要用于合成C_(1)~C_(6)CFCs替代物或其中间体,以及用于锂电池、含氟医药等重要领域的系列杂原子氟化物,具有绿色高效、易实现大规模生产的特点。该文对气相氟-氯交换合成CFCs替代物或中间体的反应机理、氟化催化剂和合成工艺进行了综述。对气相氟-氯交换的未来发展趋势进行了展望,提出了今后的重点在于研究和完善铬基催化剂用于气相氟-氯交换反应的理论、开发高碳原子数氯代烃的气相氟-氯交换工艺技术以及气相氟-氯交换技术在新能源、含氟医药等领域的应用。

氧化铬催化剂催化氟化1,1,1-三氟2-氯乙烷性能研究

采用沉淀法制备了晶相Cr_2O_3催化剂,用浸渍法在晶相Cr_2O_3载体上负载无定型Cr_2O_3(所得催化剂以α-Cr_2O_3/Cr_2O_3表示),并考察了2个催化剂对1-氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-133a)制备1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的氟氯交换反应性能的不同影响。结果表明,Cr_2O_3催化剂的活性较低但却很稳定,α-Cr_2O_3/Cr_2O_3由于少量高价铬的引入,使得起始活性高于Cr_2O_3催化剂。H2-TPR分析表明,α-Cr_2O_3/Cr_2O_3催化剂中高价态Cr含量明显高于Cr_2O_3催化剂。高价铬在反应过程中容易流失,导致α-Cr_2O_3/Cr_2O_3催化剂催化活性下降。结合XRD和反应活性可以发现,α-Cr_2O_3比晶相Cr_2O_3有着更高的催化活性。

2,3,5,6-四氟对苯二甲腈的合成

2,3,5,6-四氯对苯二甲腈与无水氟化钾在DMF中于110℃反应4h,产物2,3,5,6-四氟对苯二甲腈的收率为71.2%,含量98.3%。用简单方法对KF和DMF进行了无水处理,讨论了反应温度、时间等条件对反应收率和产物纯度的影响,并用红外、气质联用和元素分析对产物进行了表征。