电脱水技术在氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物胶乳脱水中的应用

考察了电脱水温度及压力、乳胶上升速率、电场强度对氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物(SEPS)胶乳脱水效果的影响。结果表明,SEPS胶乳电脱水的最佳条件为:操作温度75~85℃,胶乳上升速率2 cm/min,电场强度800~1000 V/cm。经电脱水技术脱水的SEPS胶乳含水质量分数小于1.5%。

巴陵石化万吨级氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物(SEPS)成套技术开发项目“出龙”

在2017年12月14日至15日召开的中国石化2017年度“十条龙”科技攻关工作会议上，中国石化“十条龙”科技攻关领导小组审议并批准9个项目“出龙”、10个新项目“入龙”。其中，由中国石化巴陵石化公司牵头承担、北京化工研究院参与的“万吨级SEPS成套技术开发”项目“出龙”。2017年8月，年产20kt的SEPS工业化装置在巴陵石化公司合成橡胶事业部建成投产.

反应性挤出官能化氢化苯乙烯嵌段共聚物

反应性挤出是进行各种反应(包括聚合、接枝、支化和官能化)的一种有吸引力的聚合物加工途径。挤出机就像是聚合物化学改性的理想反应器。反应性挤出是一种经济的、有吸引力的工艺,因为挤出和加工在一个阶段完成。挤出机中的官能化反应涉及聚合物与一种或多种官能化试剂之间的反应,目的是在聚合物的主链上加入官能化试剂,以改变其性能。

用四氯化锡为偶联剂的正丁基锂/双四氢糠丙烷体系合成苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,双四氢糠丙烷为结构调节剂,四氯化锡为偶联剂,采用负离子聚合法合成了锡偶联型苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物(SIBR)。通过核磁共振波谱仪、差热分析仪及黏弹谱仪等对聚合产物的微观结构、玻璃化转变温度、力学性能及动态力学性能等进行了分析测试。结果表明,随着双四氢糠丙烷与正丁基锂摩尔比的增大,SIBR中的1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯结构含量明显增加,而1,4-聚丁二烯和1,4-聚异戊二烯结构含量明显减少;侧基含量和玻璃化转变温度均明显升高;0℃的损耗因子明显增大,而60℃的损耗因子均小于0.12;总体上对SIBR硫化胶力学性能的影响不大,SIBR硫化胶的拉伸强度均超过了19 MPa,300%定伸应力大于12 MPa,扯断伸长率大于350%,能够满足高性能轮胎对胎面胶的要求。

氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物黏度指数改性剂的合成和性能

采用阴离子聚合法合成了三种氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物,包括线形氢化苯乙烯-异戊二烯两嵌段共聚物(HSI)、氢化不对称长链高度支化型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物[H S_(m)-I/Y_(n)]和核心多臂短直链型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物[H(SI)_(m)Y_(n)],并与三元乙丙橡胶(EPDM4045M)和壳牌公司聚苯乙烯-异戊二烯氢化物(SV-260)黏度指数改进剂(Ⅶ)的性能进行了对比,研究了其作为Ⅶ的增稠能力、剪切稳定性和黏温性能与聚合物结构和相对分子质量分布之间的对应关系。结果表明,H S_(m)-I/Y_(n)可与SV-260相媲美。

膨胀石墨改性氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/聚丙烯弹性体的制备与性能

分别采用膨胀石墨和纳米Fe3O4插层膨胀石墨改性氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)/聚丙烯(PP)弹性体材料,探讨了膨胀石墨用量及纳米Fe3O4插层复合膨胀石墨对弹性体拉伸性能、回弹性和导电性能的影响规律。结果表明,膨胀石墨的加入可有效提高SEBS/PP弹性体的回弹性和导电性能,当膨胀石墨用量为3.5份(质量)时,弹性体的回弹性最佳,表面电阻率最低,但其拉伸强度有所下降。采用纳米Fe3O4插层膨胀石墨改性SEBS/PP弹性体可有效改善其拉伸性能,并可进一步降低表面电阻率和体积电阻率。

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物选择性催化加氢

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)通过催化加氢可提高物理化学性能,使其更广泛地应用于工业中。以氯铂酸、尿素为原料,通过简单的浸渍还原法制备了Pt/g-C_(3)N_(4)催化剂并应用于SIS非均相催化加氢反应。采用XRD、TEM、^(1)HNMR和DSC对催化剂及产物进行了结构表征,考察了催化剂组成、Pt负载量、反应条件等因素对SIS加氢性能的影响。结果表明,以环己烷作溶剂,SIS用量是催化剂质量的2.3倍,在140℃、2 MPa条件下反应2 h,催化剂具有很好的活性和选择性,SIS加氢度为85%,对聚异戊二烯段碳碳双键选择性高达95%。

镍系催化剂用于苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元无规共聚物的均相加氢

以环烷酸镍(简称Ni)/三异丁基铝(简称Al)为催化体系,对自制的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元无规共聚物(SIBR)进行加氢反应,确定了加氢反应条件,并对氢化SIBR进行了表征。结果表明,Al/Ni(摩尔比)变化时,SIBR中聚丁二烯链段的1,2-结构比1,4-结构易于加氢,聚异戊二烯链段的3,4-结构比1,4-结构更易加氢;在催化剂用量为2 mg/g、Al/Ni为7、反应温度为60℃、反应压力为4 MPa的条件下,SIBR的最高加氢度可达98%;氢化SIBR的数均分子量和重均分子量均比SIBR略有增大,分子量分布亦略有变宽,但仍呈现窄分布的特点;SIBR中聚丁二烯链段和聚异戊二烯链段均已发生氢化反应,而苯乙烯链段基本不发生氢化反应,说明该催化体系具有较高的催化活性和选择性。

氮官能化多锂引发合成星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物的微观结构和玻璃化转变温度

以六亚甲基亚胺锂(LHMI)与二乙烯基苯(DVB)合成的氮官能化多锂(简称Li)为引发剂,N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为极性调节剂,环己烷为溶剂,制备了带有氮官能化基团的星形无规苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物(SIBR),用核磁共振法进行了表征,并分析了TMEDA用量、聚合温度、引发剂浓度及DVB/Li(摩尔比)对SIBR微观结构和玻璃化转变温度(Tg)的影响。结果表明,在DVB/LHMI(摩尔比)为0.8的条件下,SIBR中有C—N存在,并且为臂数不等的星形聚合物;随着TMEDA用量的增加和聚合温度的降低,SIBR中非1,4-结构含量增加,Tg提高;在实验范围内引发剂浓度和DVB/Li对SIBR中非1,4-结构含量和其Tg影响不大。

釜式发泡制备氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯/聚丙烯发泡珠粒及其性能研究

以氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三元共聚物(SEPS)、聚丙烯(PP)为基体,采用熔融共混、水下拉丝制备SEPS/PP母粒,利用二氧化碳(CO_(2))釜压发泡的方法,制备了具有均匀泡孔结构的SEPS/PP发泡珠粒。研究了发泡工艺对SEPS/PP发泡珠粒的泡孔尺寸、发泡倍率、堆积密度以及泡孔密度的影响。利用差示扫描量热仪(DSC)、扫描电子显微镜(SEM)分别研究了SEPS/PP在发泡过程中的结晶行为及泡孔形貌的变化。结果表明,在发泡温度为116~124℃、饱和压力为2.5~4.0 MPa以及饱和时间为0~60 min的条件下,可制备泡孔尺寸61~190μm、发泡倍率3~10,泡孔密度7.9×10^(5)~3.9×10^(7)个/cm3的SEPS/PP发泡珠粒。选取发泡倍率为5、7、10的SEPS/PP发泡珠粒,采用蒸汽成型机,探究了蒸汽成型压力对不同密度SEPS/PP泡沫板材力学性能、循环压缩性能的影响,发现以发泡倍率为10制得的SEPS/PP泡沫板材的拉伸强度、断裂伸长率最高,分别可达715 kPa、63%;发泡倍率为7的回复率最高,可达88%,具有替代热塑性聚氨酯(TPU)和乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)发泡材料的应用前景。

氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂研究概述

对国内外氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂的开发历程、市场概况、发展现状等进行了较为系统的总结,并对氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂的基本分类、性能特点及制备方法进行了简要的归纳,最后指出了氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂未来的发展方向和趋势。

星形氢化异戊二烯-苯乙烯两嵌段共聚物黏度指数改进剂的研制

文章采用活性阴离子聚合设计合成了星形异戊二烯-苯乙烯两嵌段共聚物,采用2-乙基己酸镍/三乙基铝催化体系对聚合物进行加氢,得到了氢化度大于95%的星形氢化异戊二烯-苯乙烯两嵌段共聚物。采用凝胶渗透色谱(GPC)表征了共聚物的分子量及其分布,采用1H-NMR表征了共聚物的微观结构。将星形氢化异戊二烯-苯乙烯两嵌段共聚物用作黏度指数改进剂,对增稠能力和剪切稳定性进行了评价,研究了苯乙烯含量、3,4-聚异戊二烯含量以及聚合物的分子量对黏度指数改进剂性能的影响。

极性添加剂存在下铝-镍催化体系的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物的氢化反应

采用负离子聚合法合成苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物(SIBR),并对其结构进行了表征;研究了结构调节剂N,N,N',N'-四甲基乙二胺(TMEDA)、二乙二醇二甲醚(2 G)和四氢呋喃(THF)作外加添加剂时,对三异丁基铝(简称Al)/环烷酸镍(简称Ni)体系(Al与Ni的摩尔比为5)催化SIBR氢化反应的影响。结果表明,在50℃,苯乙烯质量分数为25%、异戊二烯和丁二烯质量分数为75%(二者质量比为1/1),TMEDA/n-BuLi(摩尔比)为1.5的条件下,可合成相对分子质量在10×104左右、多分数指数小于1.10的SIBR;TMEDA、2 G或THF极性添加剂的加入可使SIBR的氢化反应更加温和、加氢度更能有效调控;在所研究的添加剂用量范围内,3种添加剂对SIBR加氢度的影响程度由大到小依次为TMEDA、2 G、THF。

交联型竹粉／苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物／溴化丁基橡胶吸振复合材料

将竹加工的边角料粉碎并用乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷偶联剂处理,再与苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物和溴化丁基橡胶的共混物进行复合,在过氧化二异丙苯(DCP)引发剂的作用下制得交联型橡胶吸振复合材料。用硫化仪考察了不同温度下材料转矩随时间的变化情况,并对材料的动态力学性能进行了分析。结果表明,最佳混炼温度是125～155℃(控制物料的实际温度不超过145℃);在170℃下用DCP引发交联可得到外观平整光滑的具有类似竹材加工性的复合材料;当竹粉和DCP用量分别为45份(质量,下同)和0.8份时,复合材料具有较好的力学性能、较宽的玻璃化转变温度范围和较大的损耗因子,吸振减震性能较好,但上限使用温度应不超过150℃。

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢反应及产品性能

采用镍系催化剂催化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)加氢,对催化反应的机理及催化剂制备进行了研究,确定了催化剂制备及SIS加氢工艺条件,并对产品的结构及性能进行了考察。结果表明,采用异辛酸镍及三异丁基铝作SIS加氢催化剂,当催化剂陈化温度为50~70℃、陈化时间大于30 min、镍剂及铝剂质量浓度均为25~40 g/L、铝与镍的摩尔比为3.0~4.0时,催化剂活性较高。当催化剂用量为3×10^(-4)~7×10^(-4) g/g时,反应1~2 h的SIS中聚异戊二烯段加氢度大于98%,苯环加氢度小于5%。SIS加氢后,力学性能及耐老化性能得到明显改善。

氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯无规共聚物黏度指数改进剂的合成及其性能研究

利用ReactIRTM15在线红外分析系统对苯乙烯-丁二烯-异戊二烯共聚合反应进行在线监控,通过监测单体特征峰的变化,推断出反应体系中各组分浓度的变化,进而了解反应的进程。采用2-乙基己酸镍/三乙基铝催化体系对合成的共聚物进行选择性氢化,将氢化后的共聚物作为黏度指数改进剂加入到HVI150基础油中,考察了增稠能力和抗剪切能力,对比了氢化共聚物通过柴油喷嘴剪切前后的GPC谱图,分析了氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯无规共聚物黏度指数改进剂分子受剪切破坏的原因。

巴陵石化苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物加氢中试项目通过评议

巴陵石化合成橡胶事业部等单位实施的苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物（SIS）加氢中试技术开发项目通过中国石化组织的技术评议。项目开发的3个牌号产品可分别用于光缆油膏、透明弹性体，性能与国外产品相当，应用前景看好。巴陵石化合成橡胶事业部从2009年开始，

氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物的二维核磁共振

通过1H{13C}NM R、1H-1H COSY、13C-1H HSQC和13C-1H HM BC一维和二维核磁实验分析氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物(HS IP)的微观结构。一维核磁实验1H{13C}NM R提供了HS IP的基本结构信息;通过1H-1H COSY实验确定同核H之间的耦合关系,明确了H的化学环境;13C-1H HSQC确定异核13C-1H的单键相关性,明确了直接相连接的C-H化学位移;13C-1H HM BC确定异核碳氢原子的远程相关性(2—3键),验证化学位移归属的正确性和微结构的存在性。

添加剂对镍系催化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢的影响

考察了镍系催化剂用于苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)加氢时添加剂对加氢反应的影响。结果表明 ,六甲基磷酰三胺 (HMPA)是一种较好的添加剂。催化剂的最佳陈化方式为 :于 5 0℃将HMPA加入到环烷酸镍 (简称Ni)中 ,使其充分络合 ,然后加入三异丁基铝 (简称Al)。在 65℃ ,1 96MPa的条件下 ,当Ni用量为 0 0 0 1g/g,HMPA/Ni(摩尔比 )为 1 0 ,Al/Ni(摩尔比 )为 6～ 8时 ,可制得氢化度大于 98%的氢化SBS。

氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物研究进展

从相态结构、改性及其共混等几个角度分别概述了氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的研究近况,并对SEBS在塑料加工中的应用研究进展作了较详报道。