1,1,7-三甲基-1,2,3,4-四氢化萘的合成

单核芳环化合物是页岩，煤裂解油的生物标志化合物，其相对含量作为煤成熟度的指标，以甲苯为起始原料合成了１，１，７－三甲基－１，２，３，４－四氢化萘。

褐煤经四氢化萘处理后的结构及热解-气化特性分析

在小型反应釜上采用非极性有机溶剂四氢化萘（tetrahydronaphthalene,THN）对内蒙古锡林郭勒褐煤进行脱水,获取了不同温度下的脱水试样,运用傅里叶红外光谱（Fourier transform infrared spectroscopy,FT-IR）分析技术对比研究了在不同脱水温度下煤样中有机官能团的变化,通过FT-IR谱图的分峰拟合计算,对脱水煤样的化学结构变化特征进行半定量分析,并结合热重（thermal gravity analysis/differential thermal gravity,TG/DTG）和实验室固定床反应器（fixed bed reactor）考察了不同脱水温度下煤样的热解气化特性和热解气相产物分布规律,并对脱水煤样在最大失重速率区间的动力学参数进行了计算。试验结果显示：四氢化萘溶剂对褐煤的脱水提质是有效的,150~200℃时C O开始分解,而此时芳香环上的C C仍然相对稳定。随着脱水温度的升高,芳香类氢含量先减小后增大,脂肪类氢含量先增大后减小,芳香度和芳香碳在脱水温度范围内逐渐增大。煤样的脱水温度升高,热解气相产物H2、CH4、CO累积产率增大,CO2累积产率减小;脱水煤样热解活化能随着脱水温度的升高而升高,进而导致脱水温度较高煤样热解失重率降低。

活性炭负载Pt-Ni双金属催化剂上十氢化萘脱氢

采用等体积浸渍法制备了活性炭负载的具有脱氢活性的Pt-Ni双金属催化剂及相应的Pt单金属催化剂,并用X射线衍射、N2吸附-脱附和NH3-程序升温脱附对其进行了表征.在290°C下,研究了间歇反应条件下催化剂以过热液膜状态催化十氢化萘脱氢活性,考察了温度、浸渍顺序和Pt/Ni摩尔比对十氢化萘脱氢活性和萘产率的影响.结果表明,与单金属催化剂相比,Pt-Ni双金属催化剂上产氢效率显著提高.当Pt/Ni摩尔比为1:1,Pt首先浸渍时,得到的催化剂上脱氢转化率和萘产率最高.将实验结果与密度泛函理论计算的氢原子在不同催化表面的结合能关联证实,具有更强原子氢结合能的双金属表面具有更高的脱氢活性.

一种高效催化氧化四氢化萘合成α-四氢萘酮的新方法

开发了一种高效、高选择性合成α-四氢萘酮的新方法。在温和条件下,以氧气为氧化剂,NHPI与DADCAQ所组成的非金属有机催化体系能有效催化氧化四氢化萘合成α-四氢萘酮,转化率达88.3%,选择性达86.6%。

1,4,5,8-四氮杂氢化萘(2,3,-6,7)并双呋咱衍生物的合成

由1,4,5,8 四氮杂氢化萘(2,3, 6,7)并双呋咱经羟甲基化、酰化、硝化和叠氮化等反应合成出一系列热稳定的呋咱含能衍生物,并以1HNMR、IR、MS、元素分析鉴定了其结构。

聚苯乙烯/反式十氢化萘溶液在绝对负压下的相转变

用自制的高压光散射设备 ,测试了高压下聚苯乙烯 (PS) 反式十氢化萘 (TD)溶液的相转变温度受系统压力的影响情况 ,得到了不同组成的高分子溶液的相转变温度随高分子溶液压力的变化 ,不同压力下在组成 温度平面内的高分子溶液相图以及不同温度下在组成 压力平面内的高分子溶液相图 .结果表明在组成 压力平面内和较低的温度下 ,正压范围内不能得到完整的相图 ;此时 ,只有把压力外推到负压下才可能得到完整的相图 ,即在较低的温度下 。

用四氢化萘预处理对煤快速热解的作用

研究了用四氢化萘预处理对煤快速热解的影响结果表明，须处理温度在200～250℃之间，总挥发份析出率达到最大值；压力从0．0MPa上升至4．5MPa总挥发份析出率呈线性上升；溶剂含量＜20Wt％时．总挥发份析出率随着它的增大而增大,对于所用四种媒，预处理都有增大总挥发份析出率之效果用色谱-质谱技术分析得到：预处理后，苯甲苯、二甲苯、三甲苯和苯乙烯都有所增加；苯酚、禁、茆、甲基苯并呋前增加较显著；

四氢化萘热解中甲基茚满生成机理的密度泛函计算

采用量子化学密度泛函方法对四氢化萘热解过程中甲基茚满的生成机理进行计算。结果表明,热解产物甲基茚满的主要存在形式是1-甲基茚满;其主要生成反应途径是,首先通过自由基和四氢化萘间的氢转移反应生成β-四氢化萘基,然后β-四氢化萘基上的氢化芳环经缩环反应生成1-甲基茚满。提高温度能促进1-甲基茚满生成反应的进行,但对其生成反应路径没有太大影响。

库仑滴定法测定正十六烷、十氢化萘中饱和含水值的研究

采用库仑滴定法测定了正十六烷、十氢化萘在不同温度下的饱和含水值。试验表明,上述两种试剂中的饱和含水值可作为液体中痕量水(～70μg/mL)分析的定量标准。

十氢化萘低温燃烧反应的动力学机理

采用量子化学方法研究了十氢化萘低温燃烧的动力学机理,获得了脱氢反应、自由基加氧反应及1,5氢迁移反应等反应的动力学参数,并在CBS-QB3水平下获得了相关物种的热力学参数,通过过渡态理论计算获得了具有紧致过渡态反应的高压极限速率常数,而无能垒反应的速率常数则由变分过渡态理论得到.基于此机理分析了十氢化萘低温反应的动力学规律和热力学机制.相比于链烷烃和单环烷烃,十氢化萘自由基加氧反应的速率常数随温度变化较快,1,5-氢迁移反应的能垒较高,揭示了物质结构对反应动力学的影响.热力学平衡常数分析结果表明,在低温下十氢化萘自由基加氧反应起主导作用.通过拟合获得了所有反应Arrhenius形式的速率常数,这些参数可用于双环烷烃低温燃烧机理的构建和优化.

(-)-2-(N-正丙基氨基)-5-羟基四氢化萘的合成

以1,6-二甲氧基萘为原料,经Na/C2H5OH还原生成5-甲氧基-2-四氢萘酮,与正丙胺还原胺化生成外消旋化合物2-(N-正丙基氨基)-5-甲氧基四氢化萘,经拆分得到手性的化合物(-)-2-(N-正丙基氨基)-5-甲氧基四氢化萘,再去甲基反应得到化合物(-)-2-(N-正丙基氨基)-5-羟基四氢化萘。采用元素分析、红外光谱、1H-NMR和13C-NMR表征了中间体和产物的分子结构。通过合成工艺的研究,得到较好的工艺条件,反应总收率达16.8%。采用一步法的还原胺化反应,不仅简化了反应步骤,而且收率提高了16.2%。

取代四氢化萘的合成及除草活性研究

美国孟山都公司的科学家制备了一系列取代-6-烷基-1,2,3,4-四氢-1,1-二甲基萘,系统调查研究其除草作用。此项研究是在密执安州立大学S.P.Tanis证实5,6,7,8-四氢-2,5,5-三甲基-1-萘甲酸甲酯对经济上重要单子叶杂草有显著芽前活性后开始的。研究的核心是合成出另外的类似物,使除草活性达到最佳化。

一种光学纯反式2，3-二胺-1，2，3，4-四氢化萘的制备方法

本发明涉及一种手性化合物的合成和拆分方法，特别涉及一种具有光学活性的反式2，3-二胺-1，2，3，4-四氢化萘的制备方法。避免使用昂贵的起始原料及合成工艺的长，收率低和成本过高等问题；以手性取代酒石酸及其酯取代衍生物作手性拆分剂，以水，或水与醇的溶液作溶剂，在加热情况下将制备好的消旋体反式2，3-二胺-1，2，3，4-四氢化萘与手性取代酒石酸作用，形成对映体盐。然后，根据其对映体盐溶解度的不同进行拆分，分离并制备了两种构型(R，R构型)和(S，S构型)的反式2，3-二胺-1，2，3，4-四氢化萘化合物，一次拆分手性e.e.值可达97％以上，收率达70％。

工作场所空气中萘及萘烷和四氢化萘的毛细管气相色谱测定法

四氢化萘及萘烷均以萘为原料经催化加氢生成,常共存于工作场所空气中,笔者在检测中发现,GBZ/T 160.44—2004《工作场所空气中多环芳香烃化合物的测定方法》柱效低、操作繁琐,故建立了工作场所空气中萘及萘烷和四氢化萘的溶剂解吸-氢火焰离子化检测器-气相色谱法。

方便、有效地合成2-氨基-4-芳基-6-甲基四氢化萘衍生物

芳香醛、4-甲基环己酮和丙二腈在氢氧化钠存在下于95%乙醇中反应,方便地获得一系列新的2-氨基-4-芳基-6-甲基四氢化萘衍生物.本方法具有反应时间短、容易操作、产率高等优点.产物的结构经过核磁、红外和高分辨质谱确定.此方法是合成此类化合物的一条有效途径.

溴化氢-冰乙酸制备方法的改进

在血卟啉衍生物的制备中,需要溴化氢-冰乙酸(d=1.41)。其制备方法有多种,其中,四氢化萘在少量铁屑催化下先与溴反应制备溴化氢,再用冰乙酸吸收而制得。笔者在实践中改进此法后,易控制、纯度高、省时间、安全可靠。1 反应原理及制备方法1.1 反应原理:1.2 制备方法:于三颈瓶1中加四氢化萘(60g,用无水硫酸钠干燥并经过蒸馏)和少量铁屑,先在冷水浴冷却下滴加澳(156g),控制滴加速度。若反应进行很慢,可用水浴加热至30～40℃。与三颈瓶相连的洗瓶2内装四氢化萘(40g),可以捕集溴的蒸气。水、四氢化萘及残余的溴再进入用冰。

两种含杂环的氨基萘醌化合物的合成

以2,3-二氯-1,4-萘醌为主要原料,分别与吗啡啉和糠胺在一定条件下反应生成2种含杂环的氨基萘醌类化合物。2,3-二氯-1,4-萘醌与吗啡啉及2,3-二氯-1,4-萘醌与糠胺物质的量比均为1∶2,反应温度为60℃,溶剂为乙醇。2,3-二氯-1,4-萘醌与吗啡啉反应时间为1 h,产物2-氯-3-吗啡啉基萘-1,4-二酮(a)收率为93.5%;2,3-二氯-1,4-萘醌与糠胺反应时间为4 h,产物N^2,N^3-二(2-呋喃甲基)-1,4-二((2-呋喃甲基)亚胺)-1,4-二氢化萘-2,3-二氯化铵(d)收率为46.7%。对产物进行IR、Uv、MS和H-NMR等分析表征。

α-四氢萘酮合成及提纯研究

α-四氢萘酮是一种重要的有机中间体,全球需求量大且目前国内尚无批量生产厂家。以采用Cr2O3/γ-Al2O3、MCM-41负载钴、四对氯苯基卟啉钴、四苯基钴卟啉、自制的介孔分子筛负载钴、5A分子筛负载钴等几种催化剂为前提条件,对四氢萘酮的合成试验进行分析,结果是自制的介孔分子筛负载钴催化剂效果最好,5A分子筛具有相近效果,催化剂的选择性普遍低,原料四氢化萘对转化率的影响比较大。